Новые фталоцианаты металлов : Синтез, исследование и аналитическое применение

• Автор: Бликова, Юлия Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.02, 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 181 с. : ил

ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

ГЛАВА I. Методы определения дикарбоновых кислот

1.1. Хроматографические методы

1.2. Метод капиллярного электрофореза.

1.3. Оптические методы

1.4. Электрохимические методы.

ГЛАВА И. Комплексные соединения порфиринов и фгалоцианинов.

. 1. Общая характеристика и применение в аналитической химии

.2. Биядерные порфирины.

.3. Биядерные фталоциангты

П.3.1. Синтез биядерных фталоцианинов.
.3.2. Исследование спектральных характеристик.
.3.3. Электрохимические свойства
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ГЛАВА III. Реагенты, растворы, аппаратура и техника эксперимента.
1.1. Реагенты и растворы
III. 1.1. Синтез биядерных фталоцианинов различных типов
III. 1.2. Исследование спектральных свойств фталоцианинов различных типов. III. 1.3. Аналитическое применение фталоцианинов различных типов
1.2. Аппаратура и техника эксперимента
Ш.2.1. Синтез, очистка и идентификация синтезированных соединений.
III.2.2. Измерение электродного потенциала и вычисления в электрохимических
исследованиях
Ш.2.3. Приготовление мембран и конструкция ионселективных электродов
Ш.2.4. Получение пленок ЛэнгмюрБлоджетт
Ш.2.5. Экстракция.
III.2.6. Электронные спектры поглощения
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
ГЛАВА IV. Синтез и исследование спектральных свойств биядерных
МЕТАЛЛОФТАЛОЦИАНАТОВ.
IV1. Синтез исходных соединений.
IV. 1.1. 4нитрофталодинигрил .
IV. 1.2. 1,2бисгидроксиметилбензол
IV. .3. 1,2бис3,4дицианофсиоксибензол, 1,2бис3,4дицианофенокси4третбутилбензол и 1,2бис3,4дицианофеноксиметилбеизол
IV. 2. Синтез биядерных металлофталоцианатов
IV.2.1. Биядерные фталоцианаты металлов, сочлененные с помощью четырех
мостиков
IV Биядерные фталоцианаты металлов типа полураскрытая раковина
IV.2.3. Планарные биядерные фталоцианаты металлов.
IV.3. Исследование спектральных свойств синтезированных
металофталоцианатов различных типов.
ГЛАВА V. Аналитическое применение новых металлофталоцианатов различных типов
V. I. Биядерпые фтаяоцианаты как активные компоненты ГВХ
тастифицировапных мембран ИСЭ в растворах дикарбоновых кислот
V 1. Бнядерные меташюфталоцианаты, сочлененные с помошью четырех
мостиков.
V. 1.1.1. Выбор потснциалопредсляющего иона
V.1.1.2. Характеристики мембран в растворах дикарбоновых кислот
V2. Планарные гексатретбутилбифгалоцианаты двухвалентных металлов.
V2.1. Выбор потснциалопредсляющего иона.
V2.2. Характеристики мембран в растворах малеиновой кислоты.
V.1.2.3. Гексанрибутилбифталоцианат меди II как активный компонент
терефталатселективно о электрода.
V.1.3. Бнядерные металлофталоцианаты типа полураскрытая раковинаИХ
V3.1. Выборпотенциалопределяющего иона.
V3.2. Характеристики мембран в растворах малеиновой кислоты
V3.3. Характеристики мембран в растворах .малоновой кислоты
V. 2. Каталитическая активность биядерных металлофтаяоцианатов в качестве
модифицирующих добавок вугольнопастовых электродахПО
V.3. Пленки ЛэнгмюрБлоджетт биядерных фталоциапатов металлов различных
типов.II
V.4. Краунзамещенные фтаяоцианаты как активные компоненты ПВХмембран
ИСЭ в растворах аминокислот и их эфиров.
V.4.I. Выбор потенциалопределяющего иона
V.4.2. Потенциометрический отклик в растворах лейцина и фенилаланина
V.4.3. Потенциометрический отклик в растворах метилового эфира
фенилаланина
V.4.4. Экстракция и электронные спектры поглощения
V.5. Использование разработанных ИСЭ для анализа объектов.
V.5.I. Прямое потенцимегрическос определение терефталатдианиона в
растворах сравнения.ЗI
V.5.2. Определение терефталевой кислоты в питьевой воде, хранящейся в
упаковке из полиэтилентерефталата.
V.5.3. Прямое потенциометрическое определение метилового эфира
фенилаланина в растворах сравнения
V.5.4. Определение метилового эфира фенилаланина в модельных смесях.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Наиболее низкие пределы обнаружения отмечены в случае малоновой 6 пмоль, яблочной пмоль и мапеииовой 2 пмоль кислот. Как показали теоретические расчеты с помощью метода молекулярной механики ММ2 диаиионы только этих кислот структурно соответствуют размеру полости изучаемою иоиофора рис. Рис. Возможная структура комплекса между дианионом мапеиновой кислоты и макроциклическим гексаамином на основании расчетов ММ2 . Отметим, что потенциометрические датчики хорошо зарекомендовали себя при хроматографическом разделении сложных смесей. Данные детекторы просты, доступны, работают в широком интервале концентраций определяемых соединений, не требуют регулярного обновления поверхности по сравнению с твердыми электродами при вольтамперометрическом детектировании и использования сложных но составу элюирующих смесей как при кондуктометрическом и косвенном УФдетектировании. В последние годы заметно усилился интерес исследователей к капиллярному электрофорезу КЭ. В этом методе анализа вещества разделяются в зависимости от электрофоретической подвижности в заполненном силикагелем капилляре. При определении смеси карбоновых кислот обычно используют косвенное УФдетектированис, причем, по чувствительности определения метод КЭ не уступает жидкостной хроматографии. Подбор оптимальных условий для эффективного разделения, а именно буфера, фонового электролиза, , природы и концентрации УФдобавки, позволило определить двенадцать органических кислот щавелевая, лимонная, уксусная, винная, яблочная, янтарная, молочная, угольная, аспарагиновая, глутаминовая, аскорбиновая и глюконовая , которые наиболее часто встречаются в продуктах питания и напитках, четырнадцать короткоцепочечпых органических кислот , а также разделить смесь девяти органических формиат, ацетат, пропионат, бутират, оксалат, малонат, сукцинат, фталат, малеинат и семи неорганических анионов . Использование зонного варианта КЭ с УФдетектированием позволило при анализе образцов дождевой воды снизить предел обнаружения аналогичного рассмотренному в работе ряда дикарбоновых кислот на 2 порядка Ст5мкгл и разделить сложную смесь из неорганических анионов, органических кислот, аминокислот, а также углеводов и проанализировать соевый соус и ананасовый сок . С целью повышения чувствительности определения пределы обнаружения порядка пг в методе КЭ иногда используют нетрадиционные, зачастую дорогостоящие детекторы. Количество работ по использованию электрохимического детектирования в методе КЭ незначительно. В работе определяли щавелевую кислоту в моче с амперометрическим детектором утольнопастовым электродом, модифицированным фталоцианатом кобальта, что по сравнению с немодифицированным датчиком позволило наблюдать окисление щавелевой кислота при более низком потенциале 0. В вместо 1. В. Отмечается возможность разделения щавелевой кислоты и других компонентов мочи аскорбиновой и мочевой кислот. Градуировочный график линеен в широком интервале концентраций 0. ООО мкМ, предел обнаружения щавелевой кислоты составил 0. При совместном определении таких дикарбоновых кислот как щавелевая, лимонная, малоновая, яблочная, винная, аспарагиновая и глутаровая способом детектирования являлась циклическая вольтамперометрия с медным дисковым электродом 1 0мкм. Градуировочные графики для всех дикарбоновых кислот имеют интервал линейности порядка, низкий предел обнаружения 0. М. Авторы определяли щавелевую и лимонную кислоты в моче методом введенонайдено. Таким образом, и в методе КЭ электрохимическое детектирование дикарбоновых кислот в последнее время активно развивается, хотя потенциометрические датчики до сих пор пс использовались в этом качестве. Как было упомянуто выше, для определения дикарбоновых кислот, не поглощающих в видимом диапазоне спектра, применяют косвенное УФдетсктированис. В этом случае в элюент добавляют вещество, поглощающее в УФдиапазоне, и тогда анализируемое соединение дает отрицательный аналитический сигнал . Однако, как метод определения дикарбоновых кислот, спектрофотометрия практически не используется. Данный метод анализа использовали для определения малеиновой кислоты в присутствии фумаровой .