Соединения молибдованадофосфорных гетерополикислот с основными красителями в фотометрических определениях фосфора

• Автор: Николаева, Дина Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ленинград
• Количество страниц: 190 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Методы количественного определения фосфора .

1.2. Фотометрические методы определения фосфатиона II

а Желтые формы фосфорсодержащих ГПК II

б Синие формы фосфорсодержащих ГПК .

в Экстракционнофотометрические методы определения фосфатиона.

1.3. Основные красители в аналитической химии гетерополисоединений .

1.4. О строении и свойствах ГПС фосфора У .

1.5. Комплексные соединения МЕЛЧЖ о

основными красителями.
Заключение к главе I.
ЭКСПЕШШГАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Реактивы и приборы
Глава П. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МОЛИБДОВАНАДОФОСФОРНЫХ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТ С ОСНОВНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ
2.1. Соединения Мк.АФК с основными красителями, полученные путем выделения их
в твердую фазу
а Взаимодействие ФКакд. , выделен
ной в индивидуальном состоянии с основными
красителями.
б Изучение взаимодействия МВанв с ос
новными красителями
22. Исследование взаимодействия молибдованадофосфорной гетерополикислоты с ОСНОВНЫМИ красителями флотационнофотометрическим
методом.
23 Образование комплекса МВФК с основными красителями в присутствии поверхностноактивных веществ
АНАЛИТИЧЕСКИЕ РЕШМЕВДАЦИИ III
Глава Ш. АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ИЗУЧЕННЫХ КОМПЛЕКСОВ МПВЖ С ОСНОВНЫМИ КРАСИТЕЛЯМИ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ЗЮСФАТКОНА.
I. Анализ образцов почв на содержание фосфора .
2 Определение фосфора в углеродистых и легированных сталях и сплавах на никелевой основе
3. Определение фосфора на фоне большого количества молибдена
4. Определение фосфора в образцах с малым его содержанием или ограниченных по количеству
а Определение фосфора в гистонах .
б Определение содержания фосфора в металлическом селене .
в Определение фосфора в полупроводниках типа селен теллур фосфор
г Определение фосфора в образцах среднелегированных сталей и никелевых порошках .
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


ГПС в растворах, механизма их восстановления, взаимодействия с различными компонентами раствора остаются нерешенными. Преодолеть этот недостаток авторы предлагают, проводя восстановление в присутствии полярных органических растворителей, таких как уксусная, муравьиная, пропионовая кислоты, а также этанол и ацетон. Метод характеризуется низким пределом обнаружения Ст,п 0, мкгмл, хорошей воспроизводимостью. Исследована возможность применения фотохимического восстановления желтой молибдофосфорной кислоты до соответствующего синего соединения при облучении ртутнокварцевой лампой в присутствии ряда органических веществ, играющих роль восстановителей органические кислоты, спирты ,. Для восстановления молибдофосфата наиболее эффективной признана муравьиная кислота . Синяя окраска растворов, полученная п при фотохимическом восстановлении, обладает высокой устойчивостью. Результаты определения фосфатиона данным методом хорошо воспроизводимы. Несмотря на то, что продукты восстановления ГПК, как правило, являются малоустойчивыми, оригинальные приемы например, восстановление в водноацетоновой или уксуснокислой средах позволяют элиминировать этот существенный недостаток . Все аналитические методы, основанные на фотометрирова нии молибденовых ГПС, осложнены наложением светопоглощения равновесных ионов лиганда молибдата. ГПС заключается в неустойчивости светопоглощения фотометрируемых растворов, что обусловлено наличием сложных равновесий в водных растворах ГПС. Применение экстракции гетсрополикомплексов в некоторой степени помогает устранить эти два серьезных недостатка. Светопоглощение растворов, получаемых в результате экстракции ГПС органическими растворителями, значительно стабильнее, чем водных растворов, как стабильнее в тех же условиях и их состав. Кроме того, изополимолибдаты в отличие от гетерополимолибдатов, как правило, органическими растворителями извлекаются незначительно. В аналитической химии используют экстракцию как желтых, так и синих форм ГПС. Первые экстрагируются чаще. Экстракционнофотометрическое определение фосфатиона основано, главным образом, на фотометрировании экстрактов желтых МФК и ШЖ. МФК. Хорошо известно, что наиболее эффективными экстрагентами 1Т1С являются спирты . МФК извлекается из водных растворов с I амилацетатом практически на 0 , ди бутиловым эфиром на 6, диэтиловым эфиром на , изоамилацетатом на 8 этилацетатом, нбутилацетатом, изопропилацетатом и изобутил ацетатом на 5 . Введение третьего компонента в молекулу ГПК в общем приводит к снижению ее способности к экстракции. Это еще раз подтверждает прямую сольватацию аниона ГПК органическим растворителем повышение электронной обеспеченности снижает сольватируемость. Так, для МВЖ и во л ьфрамо ванадо фо сфорно й кислоты несколько сужается круг растворителей по сравнению с
двойными кислотами фосфора. Лучшими экстрагентами для МВФК являются спирты и метилизобутилкетон . Комплекс количественно экстрагируется пентанолом при 0 ,, бутанолом при 1,0 , смесью пентанола и диэтилового эфира . Экстракция восстановленных форм ГПС изучена в значительно меньшей степени . Используют как извлечение в органическую фазу восстановленной в водном растворе МФК , так и восстановление в органическом растворителе предварительно проэкстрагированного комплекса . Для экстракции желтого МФК с последующим восстановлением в органической фазе, чаще всего хлоридом олова П, обычно используют алкилацетаты бутилацетат , изобутилацетат , этилацетат . Экстракция бутанолом с последующим восстановлением успешно применена для определения фосфора в биологических материалах ,, в природных водах ,, в сталях . Экстрагируемость ПЖ резко повышается при введении в систему веществ основного характера, например аминов. В этом случае экстрагентами могут быть и инертные растворители типа бензола и хлороформа. При определении фосфатиона используют экстракцию аминами в присутствии инертного растворителя как восстановленных , так и невосстановленных форм фосфорсодержащих ГПК ЬЬ. Триоктиамин количественно извлекает смешанную МВФК в широком интервале кислотности ,.