Макроциклы как модификаторы хроматографических фаз в газовой и жидкостной хроматографии

• Автор: Карцова, Людмила Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 320 с. : ил

1.1. Молекулярное распознавание в хроматографии

Ы .1. Супрамолскулярная химия и синтетические

аналоги распознающих систем.

1.1.2. Молекулярное распознавание в лигандной и аффинной хроматографии

1.2. Комплсксообразование в хроматографии

1.2.1. Расчет констант комплсксообразования

с использованием хроматографических методов .

1.3. Макроциклы в качестве комплексообразующих добавок в хроматографии

1.3.1. Циклодекстрины.

1.3.2. Краунсосдинсния как макроциклические лиганды

1.3.2.1. краун6

1.3.2.2. Криптаид 2.2.2.
1.3.3. Макроциклические антибиотики.
1.3.3.1. Вамшомициы
1.3.3.2. Нонактин.
1.3.4. Комплсксообразование макроциклов
с органическими молекулами.
1.4. Краунеоединения как компоненты хроматографических фаз.
1.4.1. Использование макроциклов в качестве неподвижных фаз в газовой хроматографии
1.4.2. Макроциклические полиэфиры
в высокоэффективной жидкостной
хроматографии
1.4.2.1. Введение макроциклов в еиодвижную
1.4.2.2. Введение макроциклов в подвижную
1.4.3. Макроциклы в тонкослойной
хроматографии
ГЛАВА 2. Общая характеристика объектов и методов
исследования
2.1. Выполнение экспериментов в режиме газовой
хроматографии.
2.1.1. од готовка газохроматографических
неподвижных фаз
2.1.2. Измерение индексов удерживания тестовых соединений. Оценка полярности, селективности и температурного рабочего режима исследуемых
2.2. Различные варианты модификации поверхности сорбента в тонкослойной хроматографии ТСХ с использованием краунсосдинсний.
2.2.1. Выбор условий модификации концентрации, времени, способа пластинок Силуфол
2.2.2. Выбор сорбента для модификации пластинок
2.2.3. Подготовка хроматографических пластин
с нанесенным модификатором.
2.2.4. Анализ тестовых веществ на пластинах,
модифицированных аминобензойными кислотами
2.2.5. Анализ тестовых веществ с добавлением
аминобензойных кисло в подвижную фазу с использованием модифицированных
и модифицированных пластин
2.2.6 Анализ тестовых веществ на пластинах, модифицированных дибензокраун
и дибензокраун8.
2.3. Изучение влияния макроциклов
на хроматографическое поведение органических соединений в высокоэффективной жидкостной хромато рафии.
2.3.1 Условия варьирования селективности ионного обменаПО
2.3.2 Характеристика методов и объектов исследования в режиме обращенное фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.
2.3.2.1 Использованные реактивы, аппаратура и условия хроматографического анализа.
2.3.2.2 Установление возможности селективного комплексообразования макроциклов с органическими соединениями в режиме ОФВЭЖХ
2.3.3 Расчет констант комплексообразования
при анализе смесей органических соединений
в режиме ВЭЖХ.
ГЛАВА 3. Использование макроциклов в газовой
хроматографии для селективного разделения
орг анических соединений различных классов
ГЛАВА 4. Влияние макроциклов на селективное разделение органических соединений с различными
функциональными группами в жидкостной хроматографии
4.1 Использование краунэфиров в ТСХ
4.2 Изучение возможности варьирования селективности ионного обмена при анализе макроциклов с использованием хроматографических сорбентов с привитыми аминогруппами
4.3 Использование макроциклов в качестве
лигандов в жидкостной хроматографии
4.4 Исследование методом ОФ ВЭЖХ сравнительных характеристик комплексообразующих свойств макроциклов с гидрофильной и гидрофобной полостью
при разделении функциональных производных ароматических углеводородов
4.4.1 Блокирование полости макроцикла ионом калия. 6 Глава 5. Аналитические приложения.
5.1 Анализ биогенных аминов и нейротрансмиттерных аминокислот
5.2 Исследование влияния аи Зцикподекстринов
на разделение позиционных изомеров нитро, амино, хлор, гидроксипроизводных бензойной кислоты с использованием метода капиллярного электрофореза
5.3 Исследование влияния 3циклодекстрина на разделение стероидных гормонов
коры надпочечников.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Для расширения аналитических возможностей классических вариантов жидкостной хроматографии применяются различные комплексообразующие добавки, способствующие увеличению селективности и эффективности анализа органических соединений. Как и в газовой хроматографии, один из наиболее популярных примеров использование солей серебра, растворенных в гликоле или адсорбированных на поверхности силикагеля для разделения непредельных соединений . Методами ВЭЖХ и ТСХ с участием ионов были разделены метиловые эфиры жирных кислот, различающихся степенью ненасыщенности , положением двойной связи, пространственным строением в режиме распределительной жидкостной хроматографии разделяли терпены, адсорбционной липиды с использованием ТСХ анализировали сложную смесь стероидов. По сравнению с ионами серебра селективность других металлов при анализе сложных смесей органических соединений значительно меньше, и поэтому их применение офаничено. Широкое использование получили растворы комплексообразующих реагентов в ионообменной хроматографии, способные давать с разделяемыми ионами комплексные соединения различной устойчивости . М ион металла, Ь1 лиганд, М1и1 образующийся комплекс. При разделении близких по свойствам элементов, таких, как, например, редкоземельные и грансурановыс, максимальная величина коэффициента разделения в случае образования в растворе комплексов, не удерживаемых ионитом, определяется отношением констант устойчивости этих комплексов. Процесс разделения обычно осуществляется на сильнокислотных сульфокатионитах. В качестве комплексообразующих реагентов широкое применение получили гидрокси и аминокислоты, а также различные комплсксоны . Реализация донорноакцепторной связи затрагивает внутренние электронные слои ионов металлов, в результате чего селективность сорбционного процесса на комллекситах выше, чем на универсальных ионитах. Это определяет перспективность применения ком плекситов при хроматографическом разделении ионов металлов. Подобные примеры можно найти и в обращеннофазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии ОФ ВЭЖХ. В подвижную фазу добавляются ионы металла, и так называемый лигандный обмен осуществляется уже в элюенте в отличие от классической лигандоообменной хроматарафии, где разделение происходит за счет образоваршя координационных связей между лигандами и ионами металловком плексообразователей на сорбенте . Как отмечается в , если при этом лиганды образуют незаряженные комплексы, то последние избирательно распределяются между подвижной и неподвижной фазами, что и обеспечивает их разделение. К вариантам хроматографии с использованием процессов комплексообразования для увеличения селекгивности и эффективности анализа можно отнести и ионпарную хроматографию ИПХ один из частных случаев обращеннофазовой ВЭЖХ, наиболее широко используемой в органическом анализе. Для этого в подвижную фазу, вводят в качестве специфических модификагоров гидрофобные ионы, способные вступать в селективное комплексообразоваиие с анализируемыми соединениями с формированием ионной пары. Как правило, это алкилсульфаты или алкилсульфонаты, используемые для разделения катионов ионы тетраалкиламмония для анионов. Достоинством И IX по сравнению с другими вариантами ВЭЖХ является большая селективность, а по сравнению с ионообменной хроматографией большая эффективность разделения . Таким образом, применение вторичных равновесий особенно целесообразно в ОФ ВЭЖХ, где хроматографическое удерживание управляется взаимодействиями сорбентсорбат. Расчет констант комплексообразования с использованием хроматографических методов. Изучение процессов комплексообразования с использованием газовой хроматографии. Пурнелла, что подробно обсуждается в обзоре . Анализируемое вещество X реагирует с компонентом А, введенным в неподвижную фазу, с образованием комплекса. Анализируемое вещество X образует комплекс с жидкой неподвижной фазой в. Анализируемое вещество X реагирует с самим собой. Добавка А реагирует с неподвижной жидкой фазой 8. А X АХ где А растворенная в неподвижной фазе комгшексообразугощая добавка с концентрацией Са, а X летучее анализируемое вещество, являющееся донором или акцептором электронов. Кв К0о1 КххсА 1.