Определение рутения методом кулонометрии с контролируемым током и потенциалом

• Автор: Бутакова, Нина Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 180 c. : ил

ВВЕДЕНИЕ . . 4

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР9

2.1. Ионное состояние ТУ и Ш в растворах .9

2.1.1. Ионное состояние ЯиД,ГУ в растворах хлористоводородной кислоты . . .

2.1.2. Ионное состояние и ТУ в растворах хлорной кислоты . . .

2.2. Электрохимическое поведение йи1Я . . .

2.2.1. Вольтамперометрическое и полярографическое исследование поведения ЛиП в растворах I и НСЮ.

2.2.2. Формальные потенциалы редокс системы ТУ Яи в растворах хлористоводо

родной и хлорной кислот

2.3. Методы определения макроколичеств рутения .

2.3.1. Гравиметрические методы . . . .

2.3.2. Титриметрические методы . . . .
2.3.5. Кулонометрические методы . . . .
2.4. Заключение. Постановка задачи . . .
ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА , ИСПОЛЬЗУЕМАЯ АППАРАТУРА, ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА, МЕТОДИКА ОБРАБОТКИ РЕЗУЛЬТАТОВ .
3.1. Исходные вещества.
3.2. Используемая аппаратура.
3.3. Техника эксперимента
3.4. Методика обработки результатов . . .
ИССЛЕДОВАНИЕ аЯЕКГРОШШЕСГОГО ПОВЕДЕНИЯ . 1У
В РАСТВОРАХ ХЛОРИСТОВОДОРОДНОЙ И ХЛОРНОЙ КИСЛОТ .
4.1. Исследование электрохимического поведения
в растворах I на платиновом и стеклоуглеродном ВДЭ . .
4.2. Исследование электрохимического поведения
Ни 1У в растворах НСЮ на платиновом ВДЭ .
Стр.
4.3. Кулонометрическое определение рутения ТЯ при
контролируемом потенциале.
5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РУТЕНИЯ МЕТОДОМ КУЛОНОМЕГРИИ С КОНТРОЛИРУЕМЫМ ТОКОМ.
5.1. Исследование возможности электрогенерации гидрохинона для использования его в качестве кулонометрического ранта П
5.1.1. Расчет эффективности тока генерации гидрохинона
5.1.2. Кулонометрическое титрование и1Я генерированным гидрохиноном.4
5.2. Исследование возможности кулонометрического титрования Иив генерированным Ре пШ
5.2.1. Формальные потенциалы редокс систем
и Йии0Иил в различных средах . . . 2
5.2.2. Кулонометрическое титрование Яц. ТУ генерированным ре п.5
6. АНАЛИЗ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ОБРАЗЦОВ . 3
6.1. Анализ новых композиционных материалов на основе диоксида рутения.3
6.2. Анализ легко гидролизующегося продукта пентафторида рутения .7
7. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.1
8. ВЫВОДЫ. 7
9. ЛИТЕРАТУРА.
. ПРИЛОЖЕНИЕ . .7
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Авторами работ , спектрофотометрическим методом показано, что качественный состав продуктов гидролиза ионов Яи 0 в диапазоне от 0,1 до 1,0 М одинаков,независимо от природы исходной ион НОЙ формы рутения 1 i04 0 можно объяснить процессом димеризации 6 с образованием О i0 уже на ранних стадиях гидролиза уравнение 1. Однако в оолее концентрированных растворах них 25 ш отмечены некоторые различия в спектрах поглощения растворов С ЯиСг
и Яиь0С1о 7 см. На наш взгляд,это можно объяснить уменьшением скорости достижения равновесия в растворах XI при увеличении концентрации 0I этот вывод позволяют сделать данные ЗЗЗЬ. I,3 М I продукты гидролиза Яи. У представляют аквагидроксокомплексы, не содержащие СС ионов во внутренней координационной сфере. Установлено существование мономерных форм при концентрациях . I07I0 М , полимерных . Авторами эта ионная форма рутения при указанных условиях не наблюдалась. Подобные противоречия могут быть связаны не только с различиями в концентрации рутения, но и с малой скоростью установления равновесия в растворах Яи 1У. Конечным продуктом гидролиза Яи 1У является водный оксид 0 х 0 , медленно образующийся при концентрации НС1 равной ,I М и ниже зз. О изменением концентрации i в растворе изменяется как концентрации ионов водорода, так и хлоридионов. Каждая из них по отдельности оказывает существенное влияние на ход гидролиза хлоридных комплексов . ЦУ. Для 62 при концентрации I ионовравной 8 М концентрацию I ионов создавали растворами НС1 и НьС1 процессы гидролиза и полимеризации начинаются только при концентрации Нойонов, равной 0,0 М и ниже в отсутствие, солевого фона уже при 6 М , . Высокие концентрации хлоридионов, таким образом, резко тормозят гидролиз 1. Для димерной формы наряду с гидролизом изучен и обратный процесс анация координация хлоридионов гидролизованными ионаМИ 1У . Авторами Зй изучена координация хлиридио
нов формой 0 , полученной предварительным выдерживанием О Сс 4 в растворе I. Изучалось взаимодействие хлоридионов с аквагидроксокомплексом ТУ, не содержащим координированных хлоридионов ,,,4I,. Такие комплексы, полученные в среде Iч см. О Нг 0 ч 3 . М 0I. Их составы авторы устанавливали на основании спектрофотометрического метода сдвига равновесия, однако следует отметить, что наличие равновесия между изучаемыми формами в данной работе надежно не доказано. Напротив, существуют данные, позволяющие заключить, что процессы гидролиза и анации могут в ряде случаев протекать по существенно различным путям, являясь, таким образом необратимыми. Д. поглощения при 2 нм. При добавлении же I к растворам 1У, выдержанным длительное время в 0,1 М I, фиолетовая форма была отмечена в качестве промежуточного продукта анации . Выдерживание гидролизованных растворов , 1У в 67 М I приводит к образованию димерной формы, но не исходного мономера . В то же время известно, что игОСго неустойчив при концентрации I 2 М . Как уже было показано выше, процесс образования хлоридных комплексов ТУ из аквагидроксокомплексов ТУ протекает медленно во времени. В работе доказало, что на его скорость существенно влияет катионный состав среды, повышаясь в ряду Сз Ыа Н . Ангоры объясняют это увеличением склонности в данном
ряду катионов дегидратировать гидроксокомплексы 1У. У позволяет утверждать, что многие стадии гидролиза хлоридных комплексов 1У, и в первую очередь те из них, которые связаны с переходом из мономерных форм в полимерные, являются, практически необратимыми. Таким образом, полимерные формы , i обладают большей кинетической инертностью по сравнению с мономерами. Авторы предлагают следующую схему процессов гидролиза, протекающих в хлоридных растворах ЦУ. Помимо гидролиза и полимеризации, поведение 1У в хлоридных растворах осложняется возможностью восстановления . Ш до 2и. С в спектрах поглощения растворов i С 7 и О i0 найдены полосы поглощения, соответствующие хлоридным комплексам ш. Последующее пропускание ССц через такие растворы приводило к полному исчезновению ЭТИХ ПОЛОС , .