Исследование электрохимических свойств и аналитическое применение жидкостного тетрафторборатселективного электрода

• Автор: Куцовская, Вера Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Горький
• Количество страниц: 196 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Ионоселективные электроды жидкостные.

1.2. Ионная ассоциация.

1.3. Экстракция ионных ассоциатов

1.4. Механизмы образования и экстракции ионных ассоциатов.

1.5. Методы определения констант экстракции

1.6. Потенциометрическое титрование в двухфазных системах

1.7. Методы определения бора и сурьмы

1.8. Вскрытие проб при анализе бор и суръмусодеркащпх объектов.

1.9. Применение жидкостных ионоселективных электродов для определения содержания бора и сурьмы.
ГЛАВА П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ПАСТЬ.
2.1. Реагенты и оборудование.
2.2. Приготовление стандартных растворов
2.3. Изготовление электродов,селективных к гетраФторборат и гексахлорантимонатионам
2.4. Методики потенциометрических измерений
2.4.1. Определение условных констант экстракции из электрохимических измерений
2.4.2. Особенности переведения бора в тетрафторборат и сурьмы в гексахлорантимонатионы.
2.4.3. Титрование тетрафторборат и гексахлорантимонатионов в двухфазной системе с жидкоетным ионоселективным электродом
ГЛАВА Ш. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЖИДКОСТНЫХ ТЕГРАФТОР
БОРАТ И ГЕКСАХЛОРАНТИМОНАТСЕЛЕКТИВНОГО ЭЛЕКТРОДОВ
3.1. Конструкция тетрафторборат и гексахлорантимонатселективного электродов.
3.2. Электрохимические характеристики тетрафторборат и гексахлорантимонатселективного электродов.
3.3. Влияние природы растворителя ионного ассоциата на электрохимические характеристики тетрафторборатселективного электрода
3.4. Исследование электродной селективности
3.5. Выбор внутреннего раствора сравнения жидкостного тетрафторборатселективного электрода
3.6. Влияние кислотности среды на электродные характеристики
3.7. Определение содержания тетрафторбората в электролитах гальванических ванн методом добавок
ВЫВОДЫ
стр.
ГЛАВА 1У. ПОТ ЕНЦИОМ ЕГ РИ ЧЕС КОЕ ТИТРОВАНИЕ ТЕТРАФТОРБОРАТИ ГЕКСАХЛОРАНТИМОНАТИОНОВ В ДВУХФАЗНЫХ СИСТЕМАХ С ЖИДКОСТНЫМ ИОНОСЕЛЕКТИВНЫМ ЭЛЕКТРОДОМ.
4.1. Математическое описание потенциометрического титрования в двухфазной системе с нидкостным ионоселекгивным электродом
4.2. Теоретические кривые потенциометрического титрования в двухфазной системе вода несмешивающийся с ней органический растворитель
с жидкостным ионоселективным электродом
4.3. Выбор катиона титранта.
4.4. Влияние аниона титранта и минеральных солей
на кривые титрования.
4.5. Влияние среды на кривые титрования тетрафторборат и гексахлорантимонатионов в двухфазных системах.
4.6. Влияние природы растворителя на потенциометрическое титрование ацидокомплексных ионов
бора и сурьмы
4.7. Зависимость свойств кривых титрования в двухфазной системе от электродных параметров.
ВЫВОДЫ
ГЛАВА У. ОПРЕДЕЛЕНИЕ БОРА И СУРЬМЫ В ОРГАНИЧЕСКИХ И
НЕОРГАНИЧЕСКИХ ОБЪЕКТАХ
5.1. Определение бора и сурьмы в органических объектах.
5.I.I. Определение бора в борорганических
соединениях.
5.2. Определение сурьмы в сурьмяноорганических соединениях
5.3. Определение бооа в неорганических объектах 8 ВЫВОДЫ
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.
ПРИЛОЖЕНИЕ I. Метрологическая обработка результатов
ПРИЛОЖЕНИЕ 2. Акты использования научноисследовательской
работы в народном хозяйстве
ПРИЛОЖЕНИЕ 3. Акт метрологической проработки темы.
ЛИТЕРАТУРА


Вычислить Нас можно из потенциометрических измерений с ионоселективным электродом 2I, по растворимости, изучая распределение жидкостьжидкость, жидкоетьионообменник, методами ШР, ЭПР, по данным спектроскопии комбинационного рассеяния 7. Образование крупными органическими одновалентными ионами прочных ассоциатов противоречит теории Бьеррума. Даймонд предположил, что в этих случаях ассоциация усиливается за счет влияния структуры растворителя . По мнению Самойлова, всем жидкостям свойственна ближняя упорядоченность, резче всего выраженная в воде . Благодаря способности воды участвовать в четырех водородных связях и геометрии молекул, она при температуре нике С существует в виде льдоподобного каркаса, пустоты в котором частично заполнены молекулами воды. Трансляционное движение передается по пустотам и упорядоченность системы сохраняется. Взгляды Самойлова разделяют Мищенко и другие советские и зарубежные ученые. Логичность этой теории подтверждается многочисленными экспериментальными фактами . В зависимости от способности ионов изменять структуру воды при гидратации различают формирующие ФСВ, разрушающие РСВ и промотирующие ПСВ. ФСВ РСВ, РСВ РСВ, ФСВ ПСВ, РСВ ПСВ, ПСВ ПСВ . Наибольшее значение в аналитической практике имеют
РСВПСВ и ПСВПСВ пары. Устойчивость ассоциатов усиливают иондипольные взаимодействия, водородная связь с участием разделяющей их молекулы растворителя, ковалентная связь за счет перераспределения электронной плотности при перекрывании электронных орбиталей, силы дисперсии. В водных растворах, содеркащих крупные органические ионы или молекулы, в которых заряд погружен вглубь частицы или делокализован по ее поверхности, таких, как красители, алкалоиды, четвертичные аммониевые соли ЧАС, лекарственные вещества, аминокислоты, белки, протеины, тлеют место гидрофобные эффекты. ЧАС, поверхностноактивные вещества ПАВ с несимметричными органическими радикалами в разбавленных водных растворах образуют крупные агрегаты ионов с высоким зарядом, в которых полярные и неполярные участки разделены мицеллы. При мицеллообразовании движущей силой являются положительные энтропийные вклады изза уменьшения гидрофобной гидратации . Теория мицеллообразования Дебая получила дальнейшее развитие в работах . КЧМ . В растворителях с диполи ионных пар взаимодействуют с образованием квадруполей, гексаполей . Если диполь ионной пары В Д встречается с ионами В или Д , то ПОЯВЛЯЮТСЯ ионные тройники ВДВ, Д ЬД 1 присутствие которых обнаруживают по изменению электропроводности 8б. С неполярными растворителями бензолом, четыреххлористым углеродом ЧАС могут образовывать аддукты состава или . Активность этих растворителей, возможно, вызвана присутствием воды в микроэмульсионном состоянии . В работе Хайна показано, что взаимодействие с молекулами растворителя может сильнее стабилизировать ионные пары, чем свободные ионы. В нитробензоле наблюда
лось положительное отклонение от линейности функции у В , которое он объясняет специфической сольватацией i диполем С6Н5 0 . Факторами, способствующими ассоциации ионов, являются увеличение их размера и уменьшение заряда. Этого можно достичь путем переведения простых гидратированных ионов , ДиШ И ДР В комплексные , . КОТОрые становятся реакционноспособны по отношению к крупным органическим катионам красителей, ЧАС и т. Реакции такого типа используют при гравиметрических, фотометрических и экстракционнофотометрических определениях. Механизм взаимодействия на примере 6 и родамина , названного твердофазной реакцией, впервые объяснил В. И.Кузнецов . На состояние ионных ассоциатов влияет среды. Реакцию стремятся провести в условиях, когда образуются однозарядные ионы. Ломоносовым проведены расчеты электронной плотности катионов трифенилметановых красителей ТФМ методом МОЛКАО в приближении Хюккеля и дано объяснение ассоциации и агрегации в растворах . За ассоциацию отвечают участки катиона между фенильными группами в параположении, несущие максимальный положительный заряд. Другие участки с меньшим суммарным положительным зарядом определяют склонность к агрегации. С метиловый зеленый. Термодинамика ионной ассоциации рассмотрена в работах . Гордон табулировал литературные данные и показал, что энтальпии и энтропии обычно положительны.