Люминесцентное определение производных нафталина и фторхинолонов в фармацевтических препаратах, биологических жидкостях и тканях

• Автор: Чухаркина, Александра Павловна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 154 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Обзор литературы

1. Люминесцентные методы в аналитической химии

1.1. Люминесцентные методы определения лекарственных препаратов

1.2. Фосфоресценция при комнатной температуре

1.3. Основные факторы, влияющие на ФКТ

1.4. Распределение реагентов в водномицеллярных растворах

2. Анализ биологических объектов

2.1. Волосы как объект анализа

2.1.1. Пробоотбор и пробоиодготовка

2.1.2. Извлечение из волос
2.2. Ногти как объект анализа.
2.3. Определение препаратов в моче человека.
Экспериментальная часть
3. Исходные вещества, аппаратура и техника эксперимента
3.1. Выбор модельных соединений
3.2. Исходные вещества и приготовление растворов
3.3. Аппаратура
4. Спектральнолюминесцентные характеристики изученных соединений
5. Изучение кислотноосновных свойств и распределения люминофоров в различных средах
5.1. Изучение кислотноосновных свойств в водной среде
5.2. Изучение кислотноосновных свойств в мицеллярной среде
5.3. Определение констант связывания люминофоров с мицеллами
5.4. Изучение образования хелатов фторхинолонов с ионами металлов
6. Определение активных компонентов исследуемых соединений в биологических объектах и тканях
6.1. Флуориметричсскос определение фторхинолонов в фармацевтических препаратах
6.2. Флуориметрическое определение фторхинолонов в моче
6.3. Определение лекарственных препаратов в волосах человека
6.4. Определение противогрибковых препаратов в ногтях.
Выводы
Литература


В работах , показано, что закономерности, выявленные при выборе оптимальных значений АХ для получения синхронных спектров люминесценции при низких температурах, сохраняются при измерениях люминесценции и при комнатной температуре. Несмотря на все достоинства флуоресцентного метода, даже в случае применения синхронного варианта, определение люминофоров может осложняться неудобной спектральной областью регистрации, искажением спектра, вызванным перепоглощением флуоресценции одного компонента другим, перекрыванием близко расположенных полос, одинаковой длительностью свечения соединений и сопутствующих примесей. Поэтому определять люминесцирующие соединения как в фармацевтических препаратах, так и в сложных биологических объектах люминесцентными методами в целом ряде случаев целесообразно, используя фосфоресценцию, поскольку триплетные состояния оказываются более характеристичными по сравнению с сииглстпыми. Люминесцентные методы, в основе которых лежит регистрация сигнала флуоресценции довольно долго используются в аналитической практике. Менее изученным направлением развития люминесцентных методов является фосфориметрия. Ранее измерение фосфоресценции проводили только в криогенных условиях, что. Фосфоресценция, наблюдаемая при комнатной температуре, нашла широкое применение в анализе, лишь начиная с х годов прошлого века. Таким образом, фосфориметрия метод сравнительно молодой, часто использующийся не только в качестве метода детектирования в комбинированных методах анализа, а как самостоятельный метод определения. Этот метод обладает рядом достоинств, позволяющих ему успешно конкурировать с традиционными вариантами флуориметрии. Однако для реализации метода требуегся выполнение определенных условий, которые заслуживают более легального рассмотрения. Фосфоресценция это излучательный Т Бо переход между состояниями различной мультиплетности, тогда как при флуоресценции происходит переход между состояниями одинаковой мультиплетности. Теоретически подобные переходы запрещены, однако в действительности они имеют место вследствие спинорбитального взаимодействия. Низкая вероятность Т во перехода приводит к тому, что излучателыгое время жизни фосфоресценции велико 4 0 с по
сравнению с временами жизни флуоресценции с. Поэтому триплетные молекулы могут легко терять свою энергию в различных безызлучательных процессах. Фосфоресценция наблюдается как в газах и жидкостях, так и в твердых телах. Однако изза длительного времени жизни триплетного состояния, при повышенных температурах, тушение свечения за счет межмолекулярных столкновений и внутримолекулярной безызлучательной релаксации становится доминирующим. Известны несколько путей уменьшения вклада дезактивациоиных процессов. Один из таких путей измерение фосфоресценции в газовой фазе при достаточно низких давлениях, этот способ приводит к уменьшению столкновений излучающих молекул. Также тушение триплетного состояния кислородом можно уменьшить, поместив молекулы в атмосферу инертного газа. В жидких средах при комнатной температуре доля процессов, приводящих к быстрой безызлучательной дезактивации триплетного состояния, также велика. Растворенный кислород и процессы интеркомбинационного тушения значительно подавляют фосфоресценцию. Даже в тщательно дегазированных и очищенных от примесей растворах квантовый выход фосфоресценции весьма мал. Одним из способов ограничения безызлучательной дезактивации является иммобилизация триплетной молекулы в жесткой среде. Подобную жесткую матрицу обычно получают при довольно низких температурах . Этот путь, увеличивающий квантовый выход фосфоресценции, имеет и ряд недостатков, связанных с плохой воспроизводимостью криогенных измерений. Другими способами иммобилизации излучающей молекулы являются капсулирование ее в полимерные матрицы , , стекла , волокна кератина , пленки поливинилового спирта и т. Этот путь, несмотря па весьма сложную процедуру пробоподготовки, повидимому, вполне может быть положен в основу разработки методик количественного анализа с использованием фосфоресценции. В табл. Таблица 1. Образцы сред, используемых для регистрации сигнала ФКТ. Фосфоресценция при комнатной температуре в твердых образцах.