Экспертная система для жидкостной хроматографии: принципы построения и применение в химическом анализе

• Автор: Рудаков, Олег Борисович
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Воронеж
• Количество страниц: 400 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Основные обозначения и используемые сокращения.

Введение.

Глава I. Хроматографические системы сорбат элюент сорбент.

1.1. Дефиниции и термины

1.2. Предмет исследования и анализ развития проблемы

1.3. Физикохимические критерии совместимости компонентов системы сорбат элюент сорбент.

1.4. Хроматографические свойства типовых сорбатов.

1.4.1. Полярность и гидрофобность

1.4.2. Строение сорбата и растворимость

1.4.3. Оптические свойства.

1.4.4. Рефракционные свойства
1.5. Современные сорбенты для жидкостной хроматографии
1.5.1.Сорбенты для адсорбционной и нормальнофазовой хроматографии.
ч 1.5.2. Привитые сорбенты для нормальнофазовой хроматографии
1.5.3. Сорбенты для обращеннофазовой хроматографии
1.5.4. Сорбенты для эксклюзионной хроматографии
1.5.6. Количественная оценка полярных свойств сорбентов
1.6. Хроматографические свойства типовых растворителей
1.6.1. Оптические свойства.
1.6.2. Полярность и элюирующая сила
1.6.3. Смешиваемость. Миксотропный ряд.
1.7. Обобщенные критерии полярности растворителей
1.8. Обобщенные критерии элюирующей силы растворителей.
1.9. Заключение по главе 1.
Глава 2. Объекты исследования и методика эксперимента.
2.1. Характеристика аналитов сорбатов.
2.2. Растворители иэлюенты
2.3. Сорбенты, колонки, хроматографическая аппаратура.
2.4. Методики определения физических свойств объектов исследования
2.5. Методики разделения фосфолипидов.
2.6. Подготовка проб при анализе компонентов пищевых продуктов
2.7. Статистическая обработка и аппроксимация экспериментальных
Глава 3. Изотермы свойств бинарных подвижных фаз .
3.1. Плотность и объемные свойства
3.2. Вязкость.
3.3. Диэлектрическая проницаемость
3.4. Показатель преломления.
3.5. Оптические свойства
3.6. Элюирующая сила
3.6.1. Элюирующая сила в нормальнофазовой хроматографии
3.6.2. Элюирующая сила в обращениофазовой хроматографии
3.7. Заключение по главе
Глава 4. Изобары температуры кипения бинарных элюентов.
Азеотропные свойства
4.1. Азеотропные свойства нормально и обращеннофазовых элюентов
4.2. Заключение по главе
Глава 5. Общие закономерности удерживания гидрофобных сорбатов
5.1. Нормальнофазовая система сорбат элюент сорбент
5.2. Обращсннофазовая система сорбат элюент сорбент
5.3. Жидкостная хроматография ионогенных гидрофобных соединений
на примере фосфолипидов.
5.4. Жидкостная хроматография неполярных гидрофобных соединений
на примере каротиноидов
5.5. Жидкостная хроматография полифункциональных гидрофобных соединений на примере цветообразующих компонентов фотоматериалов
5.5.1. Желтые цветообразующие компоненты
5.5.1. Пурпурные цветообразующие компоненты.
5.5.3. Голубые цветообразующие компоненты.
5.5.4. Ормооктадецилоксибснзоилметилацстат. Разделение и идентификация таутомерных форм.
5.6. Жидкостная хроматография гидрофильных соединений
на примере гликозидов
5.7. Заключение по главе 5.
Глава 6. Хемометрические приемы оптимизации методик хроматографического анализа
6.1. Принципы построения экспертных систем и баз данных в жидкостной хроматографии
6.2. Применение обобщенных критериев при подборе оптимальных условий жидкостной хроматографии.
6.3. Оценка оптимальности состава бинарных подвижных фаз по обобщенным целевым функциям.
6.4. Статистические критерии идентификации природных многокомпонентных
смесей по хроматографическим данным
Заключение по главе
Выводы.
Литература


Каждая я работа посвящена вопросам теории и общим вопросам, работ посвящены установлению связи структуры молекулы сорбата с параметрами удерживания, сорбентам, детекторам, 4 аппаратуре и периферии хроматографической системы, 5 компьютеризации и автоматизации хроматографического процесса. От до потребителей методов ЖХ используют обращеннофазовую ЖХ, нормальнофазовую ЖХ, 4 эксклюзионную, а ионообменную ЖХ. ЖХ продуктов промышленной химии, нефтехимии и тонкого органического синтеза. ЖХ технических продуктов антиоксиданты, светостабилизаторы, консерванты, фенолы тема от всех публикаций, публикаций по ЖХ пестицидов, приходится на натуральные и синтетические красители. Из года в год стабильно публикуются примерно по статей по ВЭЖХ витаминов, публикаций по липидам, по углеводам, 0 0 по аминокислотам. Рис. На рис. Видно, что методы ЖХ покрывают область М от 2 до 7. ЖХ. ВЭЖХ на сорбентах с размером частиц 1. Физикохимические критерии совместимости компонентов системы сорбат элюент сорбент. Анализ трудов но ЖХ показывает, что наибольшее внимание в них уделяется взаимодействиям двух компонентов системы сорбат элюент сорбент, а именно сорбата и сорбента, растворителям отводят вспомогательную роль. Свойствам ПФ посвящен значительно меньший объем теоретических работ. Преимущественно в разработке теоретических основ ЖХ участвуют специалисты по адсорбции. Вместе с тем во всех методах ЖХ элюент редко выполняет функцию инертной подвижной среды и самым активным образом влияет на удерживание и разделение. Если на вершине иерархии расположить жидкость, как движущую силу и основополагающий компонент жидкостной хроматографической системы подвижную фазу, классификацию видов ЖХ можно выразить схемой, приведенной на рис. Наиболее серьезное изучение этого компонента хроматографической системы выполнил Снайдер, проанализировав селективность, полярные свойства и элюирующую способность индивидуальных и смешанных растворителей в условиях НФХ и ОФХ на разных сорбентах ,,,. Его концепции уточнялись, дополнялись и модифицировались Скоттом, Сочевинским, Кучерой и Хорватом. Критическое рассмотрение работ этих исследователей можно найти у Шатца и Ланина . Однако широких обобщений и всестороннего изучения хроматографических свойств растворителей эти авторы не проводили. В плане влияния состава ПФ на параметры удерживания сорбатов Шатц ограничился констатацией несовершенства применяемых критериев полярности и элюирующей силы растворителей и в общих чертах описал наблюдаемые зависимости параметров удерживания сорбатов от концентрации модификатора. Ланин ввел в уравнения, описывающие влияние модификатора на фактор удерживания, константы равновесий квазихимических реакций адсорбции сорбата и модификатора, мольные доли сорбата, разбавителя и модификатора ,. Квазихимическая модель удерживания Ланина Никитина в общем случае учитывает ассоциацию в объемном растворе молекул сорбата и модификатора, и молекул модификатора между собой. Заслуживает внимание монография Садска , в которой сконцентрирована информация о хроматографических свойствах большого числа растворителей, где они рассматриваются как главные участники хроматографического процесса. Садеком приведен богатый фактический материал по физикохимическим параметрам растворителей, по областям ЖХ, где они применяются, дана качественная интерпретация их влияния на параметры удерживания, приведено большое число примеров практического применения растворителей в конкретных разделениях. Но систематизация материала по типам растворителей в этой работе носит формальный характер, отсутствуют количественные подходы в оценке роли растворителей в достижении оптимальных условий ЖХ. В табл. В рамках широкого обобщения трудно дать строгие и одновременно универсальные определения, как это блестяще показал в своей работе Березкин 6. Вместе с тем, приведенные критерии очерчивают основной круг проблем, которые необходимо решать при поиске оптимального решения при разработке хроматографических методик анализа. Хроматографические свойства сорбатов, сорбентов и ПФ тесно взаимосвязаны, и их разграничение достаточно условно. Наиболее интересными с точки зрения теории хроматографии являются такие критерии как сорбционная активность и полярность компонентов хроматографических систем, остальные пункты табл.