Модифицированные электроды на основе электронных переносчиков для определения серосодержащих соединений

• Автор: Попеску, Лариса Георгиевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 173 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ХИМИЧЕСКИ МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ В

ВОЛЫАМПЕРОМЕТРИИ

1.1. Способы модифицирования электродов.

1.2. Модифицированные электроды на основе угольных паст .

1.3. Принципы электрокатализа на химически

модифицированных электродах.

1.4. Электроды, модифицированные металлокомплексами в

вольтам перометрическом определении органических и неорганических соединений.

1.4.1. Определение серосодержащих соединений
1.4.2. Определение азот и кислородсодержащих соединений .
1.4.3. Определение неорганических веществ.
1.5. Электроды, модифицированные неорганическими
материалами в вольтамперометрическом анализе
ГЛАВА 2. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ
ЧАСТЬ.
2.1. Постановка задачи
2.2. Методы исследования и условия эксперимента.
2.2.1. Условия эксперимента и аппаратура
2.2.2. Мегодика приготовления индикаторных электродов
2.3. Реактивы.
2.4. Объекты исследования.
ГЛАВА 3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ
ОРГАНИЧЕСКИХ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ НА ЭЛЕКТРОДАХ,
МОДИФИЦИРОВАННЫХ МАКРДИКЛИЧЕСКИМИ
МЕТ АЛЛОКОМПЛЕКСАМИ
Вольтам перометрическое поведение сероорганических
соединений на угольнопастовом электроде.
Электрохимическое окисление серосодержащих органических соединений на электродах, модифицированных макроцикл и чески ми
металлокомплексами
Окисление органических тиолов на электродах,
иммобилизованных комплексами кобальта
Изучение факторов, влияющих на величину тока
окисления метатлокомгитекса
Угольнопастовые электроды, модифицированные
комплексами железа.
Химически модифицированные электроды на основе
металлокомплексов никеля II и меди II
Влияние центрального иона металла на каталитическую
активность
Влияние структуры серосодержащего субстрата на
каталитическую активность медиатора
Изучение вольтам пером ефического окисления органических тиокарбонильных соединений на электродах,
модифицированных металлокомплексами
Вольтам перометрическое поведение органических тиоамидов на электродах, модифицированных
комплексами кобальта.
Электрохимическое окисление тиоамидов в присутствии комплексов железа и никеля.
3.3.3. Изучение вольтамперометрического поведения тиоамидов
на электродах, иммобилизованных макроциклически ми комплексами меди
3.4. Вольтамперометрическое поведение органических
сульфидов на электродах, модифицированных металлокомплексами.
3.5. Оценка констант скорости окисления сероорганических
субстратов металлокомплексными катализаторами
3.6. Аналитический аспект использования каталитических
систем макроциклический металлокомплекс сероорганический субстрат
3.6.1. Определение сульфгидрильных соединений
3.6.2. Определение органических тиокарбонильных соединений. .
3.6.2.1. Химически модифицированные электроды на основе
фталоцианина кобальта
3.6.2.2. Адсорбционное концентрирование тиоамидов с помощью
химически модифицированных электродов
3.6.2.3. Химически модифицированные электроды на основе
фталоцианина меди
ГЛАВА 4. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ СУЛЬФИД
ИОНОВ НА МЕТАЛЛИЧЕСКИХ И МЕТАЛЛОКСИДНОМ ЭЛЕКТРОДАХ.
4.1. Изучение вольтамперометрического поведения сульфид
ионов на серебряном, медном, меднографитовом и графитовом электродах В
4.2. Вольтамперометрия сульфидионов на угольнопастовом
электроде, иммобилизованном оксидом меди II
4.3. Выбор оптимальных условий регистрации максимального
аналитического сигнала на электроде, модифицированном оксидом меди II
4.3.1. Начальный потенциал развертки поляризующего
напряжения.
4.3.2. Скорость развертки поляризующего напряжения.
4.3.3. раствора.
4.3.4. Выбор оптимального состава электрода,
модифицированного оксидом меди II.
4.4. Использование модифицированного оксидом меди И
угольного пастового электрода в анализе сульфидов
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


В четвертой главе изложены результаты электрохимического поведения металлических и модифицированного оксидом меди II электродов, а также вольтамперометрического исследования поведения сульфидионов на твердых электродах различной природы. Представлена методика определения сульфидионов с помощью химически модифицированного электрода на основе оксида меди II. Работа завершается заключением и обобщающими выводами по полученным экспериментальным результатам по выбранной тематике исследования. Одним из основных направлений развития вольтамперометрии является создание датчиков, позволяющих быстро и селективно определять неорганические ионы и органические вещества. Новое поколение таких датчиков основано на химически модифицированных электродах ХМЭ . При модифицировании на поверхность электродов наносят химические соединения или полимерные пленки, которые существенным образом изменяют их способность к вольтамперометрическому отклику в результате появления новых, например, электрокаталитических свойств. В принципе понятие ХМЭ сейчас относят к любому электроду, поверхность которого обработана таким образом, что в результате меняется его отклик. Число описанных в литературе ХМЭ непрерывно растет. В настоящее время разработаны методики закрепления на различных матрицах многих органических, неорганических и металлокомплексных соединений 6. Установлены многие важные закономерности при закреплении модификаторов 7, предложены разнообразные области практического применения ХМЭ 2, 8. Таким образом, в последнее десятилетие в электроанапитической химии сложилось новое научное направление на стыке электрохимии, неорганической, органической, элементорганической, коллоидной химии, химии высокомолекулярных соединений, адсорбции и катализа вольтам пером етрия с ХМЭ. Большое внимание, которое сейчас уделяется ХМЭ, объясняется тем, что применение таких электродов в аналитической практике имеет ряд преимуществ. Это, прежде всего, чувствительность и надежность собственно сенсорной части электрода, высокая специфичность и селективность отклика. В качестве подложек широкое распространение получили платина, золото, оксиды, силициды металлов и углеродные материалы. Последние обладают рядом уникальных свойств, а именно, возможностью синтезировать материал с заданной пористостью, составом поверхностных групп, в компактной или дисперсной формах. Модифицирование электродной поверхности может быть достигнуто различными способами, которые, прежде всего, должны обеспечивать прочную связь электроактивного соединения с поверхностью и осуществление обмена электронами между подложкой и субстратом в объеме раствора или на поверхности электрода с высокой скоростью. Необходимо также создать высокую концентрацию активных центров на поверхности получения больших величин тока. Модифицированные поверхности, содержащие так называемый сенсорный слой, обычно подразделяют на три группы в зависимости от природы этого слоя. Это могут быть 1 тонкие слои низкомолекулярного соединения, 2 полимерные пленки и 3 неорганические пленки 3. Провести четкие границы между перечисленными группами не всегда удается. Таким образом, при иммобилизации на поверхности электрода или в его объеме, фиксируются электрохимически активные группы, частицы или определенные микроструктуры. При этом молекулы модификатора или его частицы сохраняют свою природу, т. Способам иммобилизации модификаторов посвящены монография 1 и ряд обзорных статей 2, 3, 9, . В последнее время в эл ектроаналити ческой химии широкое распространение получили датчики на основе угольных паст. В значительной степени это связано с тем, что модифицирование угольнопастовых электродов УПЭ отличается простотой и доступностью методики их изготовления, а также возможностью совмещения процессов концен грирования и определения исследуемых веществ. Впервые конструкция УПЭ была предложена Адамсом И. Устройство представляет собой тефлоновую или стеклянную грубку с поршнем. После каждого измерения из трубки выдавливают столбик угольной пасты и срезают его специальным ножом по плоскости края трубки.