Нитрозонафтолы в новых аналитических системах спектроскопического определения металлов

• Автор: Самарина, Татьяна Олеговна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 162 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Нитрозонафтолы как аналитические реагенты обзор литературы

1.1. Строение и свойства нитрозоРсоли и родственных реагентов.

1.2. Комплсксообразованис с ионами металлов и свойства комплексов

1.3. Определение металлов с нитрозонафтолами

1.4. Нитрозонафтолы как реагенты для концентрирования.

1.4.1. Экстракционное концентрирование.

1.4.2. Сорбционное концентрирование

1.5. Комбинированные оптические методы определения ионов металлов

1.5.1. Твердофазная спектрофотометрия.

1.5.2. Спектроскопия диффузного отражения.

1.5.3. Цветометрия
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть
2.1. Исходные вещества, реагенты и аппаратура.
2.2. Изучение реакций комплексообразования ионов металлов с нитрозоРсолью в растворах в присутствии и в отсутствие ПАВ.
2.3. Методика иммобилизации нитрозоРсоли
2.4. Изучение сорбционных равновесий
2.5. Изучение экстракционных равновесий
2.5.1. Изучение экстракции 1нитрозо2нафтола и его комплексов с металлами в мицеллярные растворы нПАВ в точке помутнения при нагревании.
2.5.2. Изучение экстракции нитрозоРсоли и ее комплекса
с кобальтомН в фазу ионных жидкостей ТОМ и .
ГЛАВА 3. Комплсксообразование металлов с нитрозоРсолью в растворах в присутствии ПАВ и сорбционное концентрирование металлов в виде
полученных ионных ассоциатов.
3.1. Изучение комплексообразования ионов металлов с нитрозоРсолью в
растворах в присутствии и в отсутствие ПАВ
3.2. Сорбция комплексов ионов металлов с нитрозоРсолью в виде ионных
ассоциатов с кПАВ на силохроме С0
ГЛАВА 4. Получение носителей, модифицированных нитрозоРсолью, и изучение их свойств.
4.1. Выбор оптимальных условий модифицирования носителей нитрозоРсолью.
4.2. Выбор оптимальных условий сорбции металлов на сорбентах,
модифицированных нитрозоРсолью
ГЛАВА 5. Экстракция нитрозонафтолов и их комплексов с металлами ионными жидкостями и мицеллярными средами нПАВ в точке помутнения
5.1. Экстракция нитрозоРсоли и ее комплекса с кобальтомИ в фазу ионных жидкостей и
5.2. Экстракция 1 нитрозо2нафтола и его комплекса с металлами в мицеллярную фазу нПАВ в точке помутнения при
нагревании
ГЛАВА 6. Применение изученных экстракционных и сорбционных систем в анализе
6.1. Экстракционноспектрофотометрическое определение кобальтаН в модельных растворах и реальных объектах
6.2. Экстракционноспектрофотометрическое определение железаИ в плазме и сыворотке крови.
6.3. Сорбционноспектроскопическое определение медиИ в образцах вторичного сырья.
6.4. Сорбционноспектроскопическое определение палладияН в образцах
полупроводникового материала на основе оксида олова.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Ильинский и Кнорре показали, что при взаимодействии с ними кобальта образуется яркоокрашеннос в малиновый цвет соединение, ограниченно растворимое в воде и разбавленных кислотах 3. Однако использование цветных реакций нитрозонафтолов с ионами металлов началось лишь в г. Сарвср 4 применил их для качественного определения кобальта, меди и железа. Химическое строение и общие свойства. НН могут находиться в двух таутомерных формах нитрозоокси I и хиноноксимной И. Методами ИК, УФспектроскопии показано , что нитрозонафтолы в водных растворах существуют в хиноноксимной форме и лишь в четыреххлористом углероде таутомернос равновесие 2Н1Н частично смещено в сторону образования нитрозоформы 9. В монографии 1
указано, что рядом исследователей на основании данных ИКспектроскопии и изучения магнитных моментов отмечено существование НН преимущественно в форме нитрозососдинсний, димеризующихся в кристаллическом состоянии и в растворах. Поэтому принято рассматривать нитрозонафтолы как равновесную смесь нитрозоокси и изони грозотаутомсров. В кристаллическом состоянии молекулы нитрозонафтолов ассоциированы. Аналогичные явления наблюдаются в растворах неполярных органических растворителей при достаточно большой концентрации, причем имеет место как образование межмолекулярных, так и внутримолекулярных связей. По исследованиям , константы распределения нитрозонафтолов сохраняют удовлетворительное постоянство в широком интервале концентраций, что противоречит данным о самоассоциации 1Н2Н в растворах хлороформа и четыреххлористого углерода с образованием полимерных частиц. Молекулы нитрозонафтолов более гидрофильны, чем полимерные частицы, образованные ими протонодонорные и протоноакцепторные группы блокированы водородными связями. Предполагают 1, что в двухфазных системах, когда органический растворитель оказывается насыщенным водой, полимерные а1регаты в органической фазе разрушаются молекулами воды, находящейся в ней вследствие малой прочности. Для молекул сульфопроизводных НН по данным характерно образование как межмолекулярных, так и внутримолекулярных водородных связей. Растворимость нитрозонафтолов в различных средах зависит от большого числа факторов и в первую очередь определяется энергией, необходимой для отрыва молекулы от кристаллической решетки, и взаимодействием между молекулами воды и молекулами растворенного оксима. Эти два фактора в свою очередь зависят от кристаллической структуры оксима и от полярности заместителей в молекуле. НРС во времени до года по сравнению с исходным НН . Кислотноосновные свойства НИ. В щелочной среде хиноноксимная группа нитрозонафтолов ионизируется с отщеплением протона. С другой стороны, атом азота оксимной группы проявляет и слабоосновные свойства, присоединяя протон в кислых средах. Таким образом, оксимная группа является амфипротной. Способность оксимной группы отщеплять протон в значительной степени определяется электронной плотностью эффективным зарядом на атоме кислорода чем выше этот заряд, тем ниже величина рКа. Введение сульфогрупп электроотрицательных заместителей в молекулу 1Н2Н способствует снижению электронной плотности на атоме кислорода и азота оксимной группы 9, рК ионизации снижается более чем на порядок для сульфопроизводных НН по сравнению с нссульфированными аналогами. Протоны сульфогрупп диссоциируют в кислой среде 1, а в области комплексообразования почти всех ионов при 5 существуют только формы НЯ3 . Константы ионизации НН и их сульфопроизводных, определенные различными методами, приведены в табл. Известно, что НН взаимодействуют с большим числом элементов. В этой части литературного обзора мы рассмотрим главным образом элементы, комплексообразование которых будет изучаться в диссертации. В молекуле НН имеются две группы, способные к образованию связей металллиганд оксимная и карбонильная. Причем у ионизированных оксимных групп отрицательный заряд распределен между двумя электроотрицательными атомами кислородом и азотом. Вследствие этого ионизированная оксимная группа может координировать ион металла либо но атому кислорода, либо по атому азота.