Люминесцентное определение следовых количеств суперэкотоксикантов

• Автор: Романовская, Галина Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 227 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. Основные принципы новых методов и подходов в люминесцентном анализе суперэкотоксикантов

Характеристика исследуемых объектов

Основные тенденции развития люминесцентного метода анализа Люминесцентный метод анализа, использующий спектральную селекцию. Трехмерные спектры люминесценции

Контурные спектры люминесценции

Сечения трехмерных спектров люминесценции

Синхронные спектры люминесценции. Их происхождение и использование в анализе

Модифицированные синхронные спектры люминесценции. Спектры, полученные сканированием спектров возбуждения и испускания в режиме сканирования с Ау сот и в режиме асинхронного сканирования

Трехмерные синхронные спектры люминесценции

Комбинированные методы

Синхронное сканирование в сочетании с производной спектроскопией
Синхронные спектры, полученные в условиях эффекта Шпольского
Люминесцентный метод, использующий временную селекцию ГЛАВА 2. Объекты и методика исследования
Исходные вещества
Аппаратура и техника эксперимента
ГЛАВА 3. Развитие люминесцентного метода со спектральной селекцией. Люминесцентный метод, использующий трехмерные, синхронные, асинхронные спектры
Возможности метода синхронной спектрофлуориметрии для анализа модельных многокомпонентных смесей с близкими спектральными характеристиками
Использование производных высших порядков от синхронных спектров люминесценции для повышения селективности метода синхронной спектрофлуориметрии
Использование синхронных спектров люминесценции, полученных в условиях эффекта Шпольского, для повышения селективности метода синхронной спектрофлуориметрии
Использование асинхронной и контурной спектрофлуориметрии для повышения селективности определения полициклических ароматических углеводородов ПАУ с близкими спектральнолюминесцентными характеристиками в смесях
Возможности метода синхронной спектрофлуориметрии для идентификации реальных объектов различных типов технических масел и установления их индивидуального
углеводородного состава
ГЛАВА 4. Развитие люминесцентного метода с временной селекцией. Лазернолюминесцентный метод определения урана 3 Применение лазерного возбуждения для определения микроколичеств урана в растворе
Влияние тушащих добавок на предел обнаружения микроколичеств
урана в растворах люминесцентным методом
Механизмы тушения люминесценции ионов уранила неорганическими ионами в водных растворах
Роль комплексообразования ионов уранила в реакции
фотохимического переноса электрона
Влияние состава раствора на определение микроколичеств уранаУ1 лазернолюминесцентным методом
Определение уранаУ1 в природных водах
Определение кларковых содержаний VI в горных породах
ГЛАВА 5. Лазернолюминесцентный метод определения органических соединений
Определение полициклических ароматических углеводородов ПАУ, имеющих собственное свечение
Определение соединений на примере алифатических аминов, не имеющих собственного свечения
ГЛАВА 6.овыс лазернолюминесцентные приборы
Лазернолюминесцентный прибор для определения урана VI 7 Лазернолюминесцентный прибор для определения ПАУ
ГЛАВА 7. Развитие метода фосфориметрии при комнатной температуре в организованных средах для селективного
определения ПАУ в смесях
Метод лазерноиндуцированной фосфориметрии при комнатной температуре для селективного определения ПАУ в мицеллярных растворах
Спектральнокинетические зависимости фосфоресценции ПАУ при комнатной температуре в мицеллярных средах
Метод лазерноиндуцированной фосфориметрии при комнатной температуре для селективного определения ПАУ в смесях в условиях сорбции
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


На основании исследований онкологов и гигиенистов в нашей стране
установлены следующие значения ПДК для 3,4 бензпирена 1нгм среднесуточная для воздуха населенных мест, мкгкг для сухой почвы, 5 нгл для поверхностных вод 1. ПАУ весьма проблематична. Его обнаружение свидетельствует лишь о факте за1рязнения окружающей среды этими соединениями. В группу приоритетных ПАУ для природных поверхностных вод входят шесть представителей из данного списка 3,4 бензпирен и 3. Присутствие ПАУ в поверхностных водах свидетельствует об угрозе здоровью населения. Согласно рекомендации Всемирной организации здравоохранения, общая концентрация шести приоритетных ПАУ в питьевой воде не должна превышать 0,2 мкгл 1. Несмотря на огромное количество работ, посвященных определению супертоксикантов в объектах окружающей среды, наибольшее распространение получили газовая и высокоэффективная жидкостная хроматография, хроматомассспектрометрия и люминесцентные методы анализа. Хроматографические методы определения супертоксикантов подробно рассмотрены в обзорах 1, 2,5, 6. Подробно результаты исследований автора рассматриваются в главах диссертации. Люминесцентный метод следует отнести к молекулярноспецифическим методам, сущность которых заключается в их способности измерять молекулярные свойства определяемого соединения непосредственно и специфично. Причем, учитывая, что наибольшие погрешности аналитического определения возникают при предварительной подготовке проб и регистрации аналитического сигнала, люминесцентный метод позволяет свести к минимуму пробоподготовку и создать экспрессные методы, позволяющие получать результаты в реальном времени. Обычные существующие методы для люминесцентного определения веществ при комнатной температуре характеризуются пределами обнаружения порядка
гмл. Такое значение обусловлено наличием сильного фонового свечения исследуемых образцов фона и уровнем шума регистрирующей системы. Возникновение фона обязано главным образом рассеянному возбуждающему свету, комбинационному рассеянию растворителя, люминесценции сопутствующих компонентов исследуемого образца. Эти же причины могут снижать селективность метода. Спектры люминесценции различных соединений в низких концентрациях часто искажены релеевским и комбинационным рассеянием, что может быть причиной погрешностей при идентификации анализируемого объекта. Анализ сложных смесей соединений с близкими спектральнолюминесцентными характеристиками методами обычной спектрофлуориметрии часто затруднен, а иногда и невозможен, так как суммарный спектр люминесценции размыт и лишен характерных полос, необходимых для идентификации. Люминесцентный метод анализа, использующий спектральную селекцию. В основе спектральной селекции люминесцентного метода лежит использование различий в основных спектральных параметрах исследуемых веществ и фона длинах волн возбуждения и испускания, а также интенсивностях люминесценции. Наибольшего различия можно достичь при измерении всех спектральнолюминесцентных свойств, исследуя полные спектры люминесценции, представляющие собой совокупность зависимостей интенсивности люминесценции, как от длины волны возбуждения, так и от длины волны испускания 3мерный спектр или матрица возбуждение испускание 7. Каждая строка матрицы представляет собой спектр излучения, измеренный при определенной длине волны возбуждения, а каждый столбец спектр возбуждения, зарегистрированный при данной волне испускания. Таким образом, каждый элемент матрицы представляет собой интенсивность флуоресценции при определенных длинах волн возбуждения и испускания. Математический анализ такой матрицы, содержащей большой массив данных об исследуемой системе, открывает возможность качественного и количественного анализа многокомпонентных смесей. Например, известны приемы и алгоритмы, позволяющие определять количество люминесцирующих компонентов в смеси 7, определять концентрации и соотношение между концентрациями компонентов в бинарных и тройных смесях, если известны сами компоненты 8, определять спектры возбуждения и излучения каждого компонента в бинарных смесях , .