Спектрофотометрический анализ неразделенных смесей (лекарственных и витаминных препаратов) с применением хемометрических алгоритмов

• Автор: Власова, Ирина Васильевна
• Шифр специальности: 02.00.02
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Омск
• Количество страниц: 275 с. : ил.

Введение
Глава 1. Современные тенденции использования спектрофотометрических методов в анализе смесей органических веществ.

1.1. Типология задач, связанных с анализом смесей.

1.2. Спектрофотометрический анализ лекарственных и витаминных препаратов

1.2.1. Определение единичного аналита

1.2.2. Одновременное определение нескольких апалитов с применением разных вариантов регрессионного анализа.

1.3. Многомерные градуировки в спектрофотометрическом анализе неразделенных смесей

1.3.1. Общая характеристика хемометрических алгоритмов

1.3.2. Хемомстрические алгоритмы в качественном анализе лекарственных препаратов.

1.3.3. Многомерные градуировки в количественном анализе лекарственных и витаминных препаратов сложного состава.

Заключение по главе 1.

Глава 2. Объекты и методика исследований
2.1. Обоснование выбора объектов анализа.
2.2. Общая характеристика объектов определения.
2.3. Аппаратура и программное обеспечение
2.4. Свойства и спектральн,е характеристики аналитов.
2.4.1. Лекарственные вещества
2.4.2. Витамины
2.5. Состав и свойства модельных смесей
2.5.1.Состав и спектры поглощения смесей.
2.5.2. Выявление статистически значимых отклонений от аддитивности
Заключение по главе
Глава 3. Анализ смесей методом Фпрордта
3.1. Краткий обзор литературы
3.2. Связь отклонений от аддитивности с погрешностями анализа
3.2.1. Прогнозирование систематических погрешностей по величине отклонений от аддитивности
3.2.2. Прогнозирование возможности одновременного определения аналитов с погрешностями, не превышающими заданный предел
3.3.Способы уменьшения влияния неаддитивности на результаты анализа. Выбор аналитических длин волн
3.3.1. Анализ модельных смесей на единичном наборе АДВ.
3.4. Распределение результатов анализа смесей с применением
разных наборов длин волн
3.4.1. Анализ модельных смесей с использованием трех наборов
Заключение по главе 3.
Глава 4. Применение метода множественной линейной регрессии
4.1. Использование метода множественной линейной регрессии в варианте прямой градуировки МЛР
4.1.1. Анализ бинарных смесей с оптимизацией спектральных диапазонов.
4.1.2. Анализ аддитивных компонентных смесей. Применение компьютерного моделирования.
4.1.3. Оптимизация спектральных диапазонов для определения витаминов в неаддитивных компонентных смесях
4.1.4. Точность анализа смесей методом МЛР1 при различной детализации спектральных данных
4.2. Использование метода мнрожественной линейной регрессии в варианте непрямой градуировки МЛР
4.2.1. Теоретическое обоснование выбора составов градуировочных
смесей.
4.2.2. Точность анализа смесей при использовании разных по объему градуировочных наборов.
4.2.3. Точность анализа смесей методом МЛР2 при различной детализации спектральных данных
4.2.4. Учет влияния посторонних веществ.
Заключение по главе 4.
Глава 5. Применение метода проекции на латентные структуры для спектрофотометрического анализа смесей.
5.1. Формирование составов обучающих выборок при построении многомерных градуировочных моделей.
5.2. Оптимизация обучающих выборок для построения многомерных градуировок.
5.2.1. Принципы формирования обучающих выборок
5.2.2. Влияние объема обучающей выборки на точность анализа
5.2.3. Влияние шага регистрации спектров на результаты анализа методом ПЛС
5.3. Сравнение результатов анализа модельных смесей с применением методов ПЛС и МЛР.
5.3.1. Анализ аддитивных смесей.
5.3.2. Анализ неаддитивных смесей.
Заключение по главе 5.
Глава 6. Анализ реальных объектов.
6.1. Анализ лекарственных препаратов.
6.1.1. Характеристика препаратов. Методика пробоиодготовки
6.1.2. Оценка влияния наполнителей и вспомогательных
веществ.
6.1.3. Анализ лекарственных препаратов на содержание двух активных компонентов с применением метода Фирордта.
6.1.4.Сопоставление разработанных методик с известными
методиками анализа лекарственных препаратов
6.1.5. Анализ препарата ПапазолУБФ по разным методикам
6.1.6. Анализ лекарственных препаратов на содержание
компонентов с применением методов I и ГТЛС
6.1.7. Метрологическая аттестация спектрофотометрических
методик анализа препаратов Папазол УБФ и Кофицил плюс
6.1.8 Анализ витаминного препарата Ундевит на содержание
пяти витаминов.
6.2.Анализ премиксов.
6.2.1. Общая характеристика премиксов
6.2.2. Извлечение витаминов из премиксов.
6.2.3. Спектрофотометрическое определение витаминов
в экстрактах премиксов с применением методов I и ПЛС
Заключение по главе
Общее заключение по работе.
Выводы.
Список литературы


В таких случаях разрабатывают экстракционнофотометрические либо сорбционнофотометрические методики, используют различия в скоростях взаимодействия компонентов смеси с некоторым неселективиым реагентом, применяют хемометрические алгоритмы. С, В1 и Вб с помощью чувствительных элементов на основе целлюлозы и пенополиуретана в статических условиях. Установлены диапазоны концентраций, в которых аналитический сигнал пропорционален содержанию витамина. Методы, основанные на различии скоростей взаимодействия разных витаминов с одним и тем же реагентом, позволяют проводить анализ многокомпонентных смесей без их предварительного разделения. Такой подход позволил разработать ряд селективных и чувствительных методик. Оба аналита количественно восстанавливают избыток железа III до железа II, а железо II образует в растворе окрашенный комплекс с фенантролином. Восстановление железа III цистеином и аскорбиновой кислотой проходит с разной скоростью, и это позволяет раздельно находить концентрации этих восстановителей. Расчет проводят по методу двух скоростей или дифференциальнокинетическим методом. Таким образом, разные варианты классической одноволновой спектрофотометрии довольно часто применяют для анализа смесей витаминов преимущественно для определения единичного аналита. Одновременное спектрофотометрическое определение двух и более витаминов в реальных объектах сложного состава проводят довольно редко. Несмотря на очевидные преимущества классической УФ спектрофотометрии, она может быть использована далеко не всегда. Считается, что прямая УФ спектрометрия не применима к анализу смесей в тех случаях, когда для компонентов не выполняется закон БугераЛамбертаБера, либо светопоглощение исследуемой смеси не аддитивно 4. Отклонения от аддитивности могут быть связаны не только с химическим взаимодействием активных компонентов, но и с влиянием наполнителей, вспомогательных веществ, содержащихся в таблетированных препаратах. Дифференциальная спектрофотометрии. Дифференциальные методы значительно расширяют возможности спектрофотометрии ,. Использование дифференциальных методов позволяет снизить погрешность спектрофотометрического анализа до 1 и расширить интервал определяемых концентраций. При определении анальгина в воднощелочных растворах методом дифференциальной спектрофотометрии достигнуты наиболее точные результаты отн. Этим же методом ведут определение парацетамола в таблетках тонизирующего препарата, содержащего кофеин и другие компоненты, без их разделения . Метод дифференциальной спектрофотометрии может быть использован для определения ЛВ в присутствии других компонентов, имеющих некоторое собственное поглощение. В частности, авторами , были проанализированы двухкомпонентные системы папавериндибазол, папаверинкодеин, амидопиринфенацетин, кофеинбензоат натрия, парацетамолкофеина и др. Встречаются методики, в которых дифференциальную спектрофотометрию используют для анализа трехкомпонентных смесей ,. Для повышения избирательности метода в некоторых случаях применяют один из вариантов дифференциальной спектрофотометрии, так называемый АЕспособ . Сущность его заключается в том, что измеряют приращение оптической плотности исследуемого раствора смеси, связанной с переходом аналита из одной, например, таутомерной формы, в другую. Обязательным условием является неизменность светопоглощения всех других компонентов смеси, в том числе примесей, наполнителей таблеток. Результаты исследований отечественных специалистов в области дифференциальной спектрофотометрии явились основой при разработке фармакопейной статьи Дифференциальная спектрофотомстрия и фотоколориметрия, которая была включена в ую Государственную Фармакопею СССР . Производная спектрофотометрии. Переход к производной спектрофотометрии нередко позволяет исключить влияние мешающих компонентов на результаты спектрофотометрического анализа. Основное преимущество производных спектров уменьшение ширины пиков. Значительное повышение селективности достигается за счет улучшения разрешения отдельных полос и снижение влияния фона 4,.