Моделирование аналитического сигнала в вольтамперометрии на пленочных электродах для обратимых электродных процессов при разрешении перекрывающихся сигналов

Моделирование аналитического сигнала в вольтамперометрии на пленочных электродах для обратимых электродных процессов при разрешении перекрывающихся сигналов

Автор: Ларионова, Екатерина Владимировна

Шифр специальности: 02.00.02

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2004

Место защиты: Томск

Количество страниц: 142 с. : ил.

Стоимость: 250 руб.

скачать автореферат бесплатно

Моделирование аналитического сигнала в вольтамперометрии на пленочных электродах для обратимых электродных процессов при разрешении перекрывающихся сигналов  Моделирование аналитического сигнала в вольтамперометрии на пленочных электродах для обратимых электродных процессов при разрешении перекрывающихся сигналов 

Содержание
Введение
Глава I. Литературный обзор
1.1. Физикохимическое моделирование вольтампсрного сигнала для обратимого процесса на пленочном электроде при линейном изменении потенциала
1.1.1. Моделирование аналитического сигнала в методе инверсионной волътамперометрии
1.1.2. Моделирование циклических вольтамперных кривых
1.2. Формальное описание аналитического сигнала в вольтамперометрии
1.2.1. Характеристика аналитического сигнала в виде пика
1.2.2. Феноменологическое описание волътамперного аналитического сигнала
1.3. Применение моделирования в вольтамперометрии для разрешения близкорасположенных пиков.
Глава II. Моделирование обратимого электродного процесса на пленочном электроде при линейном изменении потенциала.
2.1. Исследование влияния равновесного потенциала и параметра Н на форму вольтамперной кривой в анодном процессе.
2.2. Исследование влияния равновесного потенциала и параметра И на форму вольтамперной кривой в катодном процессе.
Глава П1. Связь физикохимического и феноменологического моделирования.
3.1. Связь коэффициентов феноменологической функции с физикохимическим параметром Н анодного процесса.
3.2. Связь коэффициентов феноменологической функции с физикохимическим параметром Н катодного процесса
Глава IV. Математическое разрешение перекрывающихся пиков в инверсионной вольтамперометрии.
4.1. Применение каркасного способа характеристики перекрывающихся пиков
4.1.1. Общие представления о каркасном способе характеристики несимметричного пика
4.1.2. Исследование систематической погрешности каркасного и контурного способов характеристики величин перекрывающихся пиков
4.1.3. Оценка величин перекрывающихся ИВпиков каркасным способом
4.2. Применение метода подгонки кривых.
4.2.1. Обоснование алгоритма разрешения перекрывающихся пиков методом подгонки кривых в случае ИВ
4.2.2. Описание алгоритма разрешения перекрывающихся пиков методом подгонки кривых
4.3.3. Применение алгоритма для разрешения перекрывающихся ИВпиков
Глава V. Математическое описание аналитического сигнала в методе инверсионной вольтамперомегрин с помощью переменного множителя
5.1. Сравнение формы элементарных пиков с использованием переменного множителя
5.2. Применение математической модели переменного множителя к описанию ИВпиков ряда металлов
Заключение.
Выводы.
Литература


Для инверсионновольтамиерометрических пиков ИВпиков шести металлов Т, Сс1, 8п1У, РЬН, ЭДШ, В1П1 и модельных пиков графики переменного множителя имеют качественно аналогичный вид, а аппроксимационная формула переменного множителя в виде суммы двух логист дает достаточно точное их описание значение коэффициентов корреляции составляет величину не менее 0. С использованием предельного уравнения для условия И О расширен диапазон варьирования параметра Н. На основе детального исследования теоретических пиков, получаемых в методе анодной ИВ и катодной вольтамперометрии на пленочных электродах при линейноменяющемся потенциале для обратимого электродного процесса в широком интервале физикохимических параметров, получены аппроксимационные уравнения для зависимостей основных параметров пика высоты максимума, ширины пика на полувысоте и положения максимума от физикохимических параметров. Предложена феноменологическая функция в виде произведения двух встречных логист с целью описания теоретических вольтамперных пиков. Найдены взаимосвязи между физикохимическим параметром Я обратимого анодного и катодного процессов на пленочных электродах при линейноменяющемся потенциале и параметрами феноменологической функции. Впервые предложено использовать каркасный способ оценки величины перекрывающихся ИВгшков, не требующий их предварительного разрешения. Предложен новый универсальный подход к моделированию пиков путем модифицирования базового пика переменным множителем. ИВ на микроэлектродах. Моделирование пиков путем модифицирования базового пика
переменным множителем может найти свое применение не только в методе ИВ, но и в других методах аналитической химии, где аналитический сигнал имеет форму ника в различных вариантах хроматографии и спектроскопии. Практическая значимость состоит в том, что каркасный способ характеристики величины аналитических сигналов позволяет снизить систематическую составляющую погрешности измерения перекрывающихся аналитических пиков, даже в случае отсутствия априорной информации о парциальных сигналах, что позволяет увеличить правильность и точность анализа в ряде случаев. Применение метода подгонки кривых с учетом особенностей метода ИВ приводит к правильному и точному разрешению перекрывающихся пиков металлов на индивидуальные профили, что позволяет определить параметры индивидуальных пиков. Апробация работы. Актуальные проблемы аналитической химии Москва, , на региональной научной конференции Проблемы теоретической и экспериментальной аналитической химии Пермь, , на И всероссийской научной конференции Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий Томск, , 8 ivi i i i, i, , Ii i I, , на III всероссийской научной конференции Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий Томск, , на всероссийской конференции Аналитика России Москва, , а также на научных семинарах кафедры физической и аналитической химии Томского политехнического университета. Результаты исследований по теме диссертации опубликованы в научных работах, из них 4 статьи в центральных российских и международных научных журналах и 9 тезисов докладов на конференциях. Глава I. В методе инверсионной вольтамперометрии аналитическим сигналом служит ток растворения металла с пленочного электрода при наложении потенциала определенной формы. Зависимость тока от потенциала имеет форму пика и является сложной функцией от ряда параметров толщина ртутной пленки, скорость изменения потенциала и т. Для обратимых систем ток определяется скоростью переноса реагирующих веществ при условии выполнения уравнения Нернста для окисленной и восстановленной форм вещества. Поэтому, для поиска уравнения, описывающего вольтамперную зависимость, решается диффузионная задача в виде второго уравнения Фика с определенными начальными и граничными условиями. Исследование обратимого электродного процесса на пленочных электродах привлекает ученых уже в течение последних лет 1. Этот вопрос имеет фундаментальное значение для теории инверсионной вольтамперометрии, циклической вольтамперометрии, поскольку обратимый процесс является предельным для квазиобратимых процессов, электродных процессов, осложненных дополнительными стадиями на электродах с пленкой различной природы Н Вц НдАи, и др.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

10.02.2018

Бесплатные авторефераты диссертаций

Дорогие друзья! Мы развиваем наш сервис и спешим сообщить, что на нашем сайте для ознакомления доступны афторефераты диссертаций. На данный ...

02.01.2018

С Новым 2018 Годом!

Поздравляем Вас с Новым 2018 Годом и наступающим Рождеством! Желаем Счастья и новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.261, запросов: 119