Формирование пленок сульфидов кадмия и меди термической деструкцией тиомочевинных координационных соединений

• Автор: Наумов, Александр Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Воронеж
• Количество страниц: 170 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА Г. Строение, свойства и применение тиомочевинных

координационных соединений для получения сульфидов металлов обзор литературы

1. Электронное строение молекулы тиомочевины и ее лигандные свойства.

2. Пути получения сульфидов металлов из тиомочевинньгх координационных соединений

3. Термические свойства свободной и координированной тиомочевины.

4. Окислительновосстановительные процессы в тиомочевинных комплексах переменновалентных металлов

5. Обзор кинетических схем роста тонкого слоя в методе пиролиза аэрозоля.

ГЛАВА П. Получение пленок сульфидов и методы исследования

1. Общая характеристика метода получения пленок распылением растворов на нагретую подложку
2. Методика нанесения пленок. Оборудование и материалы
3. Электрические, оптические и структурные исследования.
Методика и оборудование.
ГЛАВА Ш. Тиомочевинные координационные соединения в процессах
получения сульфида кадмия.
. Термическая деструкция тиомочевинных координационных соединений кадмия.
2. Введение координированных анионных заместителей и
собственное разупорядочение анионной подрешетки сульфида кадмия.
3. Формирование центров люминесценции и спектральнолюминесцентные свойства .
4. Кристаллохимическое строение сульфида кадмия, выделенного из тиомочевинных координационных соединений
ГЛАВА IV. Тиомочевинные координационные соединения меди в
процессах получения сульфидов меди
1. Комплексообразование и окислительновосстановительные процессы в водных расгворах хлорида меди II и тиомочевины.
2. Фазовый состав и кристаллохимическое строение сульфидов меди, выделенных из тиомочевинных координационных соединений
ГЛАВА V. Стадии формирования и кинетика роста пленок в аэрозоле
раствора.
1. Формальная кинетика осаждения тонкого слоя из потока распыляемого раствора
2. Кинетика роста слоя с линейным реиспарением.
3. Дополнение к вычислению времени коалесценции заполнение плоскости равновеликими кругами
4. Экспериментальные определения и обработка результатов .
5. Рост пленок сульфидов кадмия и меди на кремниевом стекле
6. Рост пленок сульфида кадмия на различных подложках
ЗАКЛЮЧЕНИЕ.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


В последнем случае Ыкоординация еще более стерически затруднена. Координированная таким образом тиомочевина Бкоординированная является а, ядонором и слабым яакцептором и вызывает, следовательно, слабое расщепление аорбиталей комплексообразователя. Рис. Строение молекулы гиомочевины. Числа у штрихов, изображающих связи длины связей числа у символов атомов электронные плотности 2, 7. В свободной тиомочевине порядок связи С8 равен 1,5. При координации к атому металла порядок этой связи уменьшается и может равняться единице, а порядок связи СМЧ увеличивается за счет еще большего вовлечения неподеленной пары атома азота в ясопряжение. Вследствие этого при значительном переносе лэлектронного облака на металл может освободиться трегья электронная пара у атома серы, причем можно предположить его перегибридизацию в состояние яр и изменение порядка связи С8 до единицы. Ме 8 С
СЯ рь 8с. Ш2 V. В дву и многоядерных комшгексах тиомочевина выступает в роли мостикового лиганда, причем здесь реализуются те же связи, что и в моноядерных. Посредством неподеленных электронных пар на каждой из двух 52гибридных орбиталей образуются локальные стсвязи с возможным упрочнением комплекса за счег дативных тссвязей. Перенос электронной плотности на каждый атом металла при этом меньше, чем в моноядерных комплексах. Ме Ме ,
в образовании которых принимают участие незаполненные орбитали атомов металла и по одной электронной паре на р2АО от каждого 8атома. Здесь имеет место малораспространенная четырехэлектронная четырехцентровая связь. Введение тиомочевины в мостиковое положение должно стабилизировать все связи в комплексе и приводить в целом к его упрочнению 2. Симметрия комплекса в целом может понижаться за счет различной ориентации координированных молекул йпо во внутренней сфере. Так, нейтральный комплекс СйЫо2С2 может иметь симметрию, относящуюся к точечной группе Св 9 или Сг вследствие изменения этой ориентации рис. С Г и СГ существенно различны. Вероятно, в водных растворах устанавливается конфигурация симметрии С. Вопрос о симметрии координационных соединений тиомочевины важен для нас в связи с вопросом о перестройке структуры координационное соединение сульфид. Инфракрасные спектры тиомочевины и ее комплексов со многими металлами достаточно хорошо изучены 5, 9, . Рис. Строение комплекса СЭДЧЫоСЬ. Длины связей и валентные углы по 9. СсгЬо2С2 и СиЙозС1 со спектром несвязанной тиомочевины табл. С8 и повышение частот связи СМ связанной тиомочевины относительно характеристических колебаний свободной тиомочевины. ЫН2группы и полосы , и см1, относящиеся к валентным колебаниям Ущ 9. Обычно указывают на то, что если координация тиомочевины осуществляется через атом серы, то колебания не участвующей в связывании с металлом аминогруппы М1 не должны претерпевать существенных изменений. БНМ 2, , которые разрушаются при 8координации, что не может не сказаться на колебаниях 1ЧН2группы. В остальном изменения в спектре координированной тиомочевины, из которых особое внимание обращают на смещения полос ус и 8ксы в область низких частот и Уо в коротковолновую область, хорошо согласуются с изменением порядков связей С8 и СЫ при координации, имеют общий характер для ряда металлов и подтверждают координацию через тиокарбонильный 8атом . Отметим, что такой же характер имеют спектры комплексов никеля, кобальта, платины с и Мпроизводньми тиомочевины 4, 8, . Итак, существует достаточное количество работ, обсуждающих способ координации тиомочевины, убеждающих, что таковая координируется к металлу через атом серы, причем независимо от природы металла . Вместе с тем есть примеры би или даже тридентатной координации, как то в соединениях 22 с координационным числом уА 4, РЬЬю2С2 с v 7, описанных в . Речь идет об истинных координационных соединениях. Гиомочевина способна также образовывать ионные комплексы ПреИМущеСТВСННО С 5 и элементами и соединения включения 2. Таблица 1. Волновые числа см максимумов полос поглощения тиомочевины 9 и соединений СЙ1ю2С и СиЛю3С1 . Отнесение Лю Си1ЫозС1 Са1Ыо2С
.