Тетраизотиоцианатоцинкаты комплексов кадмия, кобальта (II), никеля (II) с диметилсульфоксидом и диметилформамидом

• Автор: Цалко, Елена Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Кемерово
• Количество страниц: 174 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. Комплексы цинка, кадмия, кобальта II, никеля II с тиоцианатноном, днмстнлсульфоксидом и диметилформампдом

1.1. Тиоцианатные соединения с элементов

1.1.1. Тиоцнанаты цинка и кадмия

1.1.2. Комплексы тетраизотиоцианатоцинкатов кадмия, кобальта II, никеля II с различными лигандами.

1.2. ИК спектры поглощения три, тстра и гсксароданидных

комплексов цинка

1.3. Кристаллическое строение тстраизотноцнанатоиннката калия

1.4. Координационные соединения цинка, кадмия, кобальта II,

никеля с диметилсульфоксндом.

1.5. Комплексы цинка, кадмия, кобальта II, никеля II с
димстпформамидом
ГЛАВА II. Характеристика объектов исследования. Синтез, состав и химическая устойчивость комплексов
2.1. Синтез тетраизотиоцианатоцинката калия
2.2. Получение тетраизотиоцианатоцинкатов кобальта II,
никеля II и кадмия
2.3. Синтез комплексов тетраизотиоцианатоцинкатов кобальта II,
никеля II с диметилсульфоксндом и диметилформампдом.
2.4. Синтез комплекса тетраизотиоцианатоцинката кадмия с
диметилсульфоксндом.
2.5. Методы и результаты химического анализа.
2.6. Химическая устойчивость комплексов
ГЛАВА III. Фнзикохпмнчеекос исследование комплексов тетраизотиоцианатоцинкатов кадмия, кобальта II, никеля II с диметилсульфоксндом и диметилформампдом
3.1. ИК спектроскопический анализ.
3.1.1. ИК спектры тетраизотиоцианатоцинкатов кадмия, кобальта II, никеля II.
3.1.2. ИК спектры днметилсульфоксидных и диметилформамидных комплексов кадмия, кобальта II
и никеля II с тетраизотиоцианатоцинкатионом
3.2. Основные физические характеристики комплексов.
3.2.1. Плотность соединений
3.2.2. Температуры плавления веществ.
3.3. Электропроводность растворов комплексов
3.4. Магнетохимичсский анализ соединений
3.5. Рентгенографическое исследование координационных
соединений.
3.5.1. Рентгенофазовый анализ комплексов.
3.5.1.1. Рентгенофазовый анализ тетраизотиоцианатоцинкатов кадмия,
кобальта II, никеля II
3.5.1.2. Рентгенофазовый анализ днметилсульфоксидных и диметилформамидных комплексов кадмия, кобальта II, никеля II с
тетраизотиоцианатоцинкатионом
3.5.2. Рентгеноструктурный анализ
3.5.2.1. Кристаллическая структура
тетраизотиоцианатоцинкатбисдиметилсульфоксидкадмия.
3.5.2.2. Кристаллическая структура тетраизотиоцианатошшкат
гексадимстилсульфоксидииксля II
3.6. Термический анализ комплексов.
ГЛАВА IV. Обсуждение результатов
4.1. Устойчивость изотиоцианатоцинкатиона.
4.2. Установление состава комплексов в зависимости
от условий синтеза
4.3. Строение и свойства координационных соединений цинка
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ II ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Для синтеза тиоцианатных комплексов к спиртовым растворам МЫС82 добавляли водиоспиртовый раствор АПК в мольном соотношении металл лиганд, равном 1 2, и оставляли раствор для кристаллизации. Выпавшие осадки промывали этанолом, эфиром и сушили в вакуумэксикаторе над СаС. Были получены бесцветные кристаллы 2пБ1С82 2АНК и Сс1ЫС82 2АНК. Применялась методика растирания с вазелиновым и фторированным маслами и гексахлорбутадненом. Спектры соединений приведены на рис. Интенсивные полосы СЫ координированных тиоцианатогрупп обнаружены в области см1, что указывает на вхождение их во внутреннюю координационную сферу. С5 0,4 см1. Координация ЛНК с металлом осуществляется через гетероатом азота азот гетероцикла. Рис. Синтезированы комплексы 2пЫС82 ДЭНА МЫСБ2 2ДЭНА 2гСБ2 4ДЭНА М 2п, Сс1 ДЭНА Ы,Мдиэтилникотинамид . Авторами описываются некоторые физикохимические свойства этих соединений. МЫ2 2КЫСБ МЫС52 2КЫ1. Осадок КЫОз выделяли фильтрованием. К спиртовым тиоцианатным растворам добавляли водные растворы Ы,Ыдиэтилникотннамнда в соотношениях металл ДЭНА, равных 1 1, 1 2, 1 4 и ставили на кристаллизацию. Через суток выпадали осадки, которые отделяли, промывали этанолом и высушивали. Полученные соединения представляют собой белые кристаллы, устойчивые на воздухе, хорошо растворимые в воде, спирте, ацетоне, диоксанс, ДМФА, не растворимые в эфире 2пЫС52 2ДЭНА и 2пЫС52 2ДЭНА 2Н не растворяются в бензоле а Сс1ЫС52 2ДЭНА и 2пЫС52 4ДЭНА растворяются. Для соединений гпЫС52 ДЭНА гпЫС52 2ДЭНА гпЫС52 4ДЭНА, с цслыо выяснения влияния пссвдогалогснидиых групп на способ координирования молекул ДЭНА, сняты ИК спектры поглощения 0 ем1 . В соединении 2пМСБ2 ДЭНА рис. ДЭНА связывается с цинком через атом кислорода, при этом она выполняет мости новую функцию, так как гетероатом азота также связан с цинком во всех других соединениях связь с металлом осуществляется через азот гетероцикла. Во всех комплексах координирование ЫСБфупп происходит через атом азота, что характерно для комплексов цинка СЫ в области ем1 уСБ и 00 см1 8ЫС5 0 см1. С увеличением координированных молекул ДЭНА связи групп ЫСБ с центральным атомом упрочняются. Изучены ИК спектры поглощения комплексов 2пИС52 2С25СОМН2 и 2пЫС52 4С2И5СОИН2 С2Н5СЖН2 пропиоамид . Координация молекул пропиоамнда осуществляется через атом кислорода. ЫС52 2С2Н5СОЫН2 часть ИСБгрупп играет роль мостиковых лигандов. В ИК спектре комплекса 2пЫС82 2С25СОМИ2 обнаружены полосы СЫ родапогрупиы в области см1. Эти полосы имеют дублетную форму около и см1 и синглетную около см1. Значение высокочастотной компоненты СЫ указывает на мостиковую функцию части роданогруипы, а значение низкочастотных компонент на одновременное присутствие и монодентатных ЫСБфупп. Значение частоты валентного колебания связи углеродсера С8 около 0 см1 исключает возможность присоединения монодентатных ЫСБгрупп через атом серы 5ЫСБ 29 см1 и ЫС8 00 см1. В ИК спектре комплекса 2пЫС52 4Ь рис. СЫ около ем1 свидетельствует о вхождение монодентатных роданогрупп во внутреннюю сферу, при этом повышенное значение С5 около 0 см1 указывает на координацию через атом азота бЫС5 4 см1 и ЫС5 4 см1. Рис. Рис 3. Синтезировано координационное соединение кадмия с ацетамидом Сс1ИС52 2ЛсЫП2 ЛсЫНг СНзСОЫНг ацетамид . Выполнен химический и рентгенографический анализ, изучена растворимость в различных растворителях. Кристаллическое соединение белого цвета получено из спиртовых растворов. Комплекс хорошо растворяется в воде, этаноле и ДМСО не растворяется в эфире и диоксане трудно в ацетоне и ДМФЛ. Рентгенографическое изучение показало, что комплекс является кристаллическим, и его рентгенограмма существенно отличается от исходных веществ, что указывает на индивидуальность полученного соединения. В сообщении описывается синтез и исследование комплексов состава Ъъ ЫС52 ГИНК С2Н5ОН и СсЫС52 2 ГИИ К ГИНК гидразид изоникотиновой кислоты. Синтез проводили из этанольных растворов. При быстром перемешивании из растворов выпадали порошки белого цвета, которые отфильтровывали, промывали этанолом и сушили в вакуумэксикаторе над СаС.