Термодинамика реакций комплексообразования ионов металлов с 15К5 и 18К6 краун-эфирами в водных растворах 01000297766 - 02.00.01

ОГЛАВЛЕНИЕ
ГЛАВА I. ВВЕДЕНИЕ
1.1. Актуальность работы
1.2. Цель работы
1.3. Научная новизна работы
1.4. Практическое значение работы
1.5. Апробация работы
1.6. Объем работы
ГЛАВА II. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
П.1.Краун-эфиры как особый класс макроциклических
лигандов
П.2. Комплексные соединения с участием краун-эфиров
П.З. Термодинамические характеристики комплексообра-
зования ионов металлов с краун-лигандами
ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Ш. 1. Описание калориметрического эксперимента
III. 1.1. Описание и основные характеристики калориметрической установки
III. 1.2. Методика проведения и расчет калориметрического
опыта
Ш.2. Калориметрическое изучение реакций коплексообра-зования 15-краун-5 с ионами Иа+, К+, №14+, Са2+, Бг2+,
Ва2+, а также 18-краун-6 с катионом 19а+
Ш.2.1. Реактивы

ІН.2.2. Определение тепловых эффектов взаимодействия ионов Ыа+, К+, №І4+, Са2+, Бг2 ' , Ва2+ с 15-краун-5, а также
Ка+ с 18-краун-6 и обработка экспериментальных данных
ГЛАВА ІУ. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ГУЛ. Анализ термодинамических характеристик компле-сообразования 15-краун-5 с ионами щелочных, щелочноземельных металлов и Ш/, а также 18-краун-6 с ионом

ІУ. 1.1. Влияние природы катиона на термодинамические характеристики комплексообразования 15-краун-5 с катионами щелочных, щелочноземельных металлов и ионом
№1,+
ІУ.1.2. Влияние природы лиганда на термодинамические характеристики комплексообразования 15К5 и 18К6 кра-ун-эфиров с ионами щелочных, щелочноземельных металлов и ионом ИНД
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ГЛАВА I. ВВЕДЕНИЕ
В 1967 году Педерсен синтезировал моно- и дибензополиоксамакро-циклоалканы, которые впоследствии назвал краун-эфирами (сгошп-ейгеге). Такое название связано с подобием молекулярных структур этих соединений коронам и со стремлением автора подчеркнуть способность макроциьсличе-ских полиэфиров "короновать" катионы, подобно реальной короне, венчающей монарха. К краун-эфирам относят макроциклические системы с 12-60 атомами в цикле, из которых 4-20 атомов эфирного кислорода, разделенных мостиками. Из них наиболее эффективными лигандами оказались соединения, содержащие 5-10 атомов кислорода, разделенных мостиками из двух углеродных атомов[1-4].
К настоящему времени изучены многие сотни подобных соединений. Выделены такие природные макроциклические соединения как циклодекстрины, мембрано-активные комплексоны, синтезированы криптанды и другие циклические структуры с гетероатомами не только кислорода, но и азота, серы, фосфора и др. [5]. Опубликованы работы по нециклическим аналогам -псевдомакроциклам, называемым подандами.
Краун-соединения явились первыми представителями синтетических нейтральных лигандов, образующих стабильные липофильные комплексы с солями щелочных и щелочноземельных металлов. Это вызвало к ним огромный интерес исследователей и привело к быстрому развитию методов синтеза, всестороннему изучению свойств и широкому практическому применению этих соединений.
Среди различных областей, в которых макроциклические полиэфиры нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-эфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление-восстановление и др.

Таблица П.2.3.
Значения для образования двух комплексов Си2+ с тетраминами (состава 1: 1) в водном растворе при 25 °С [52]
ндсн <| С(СНзк Н2с—ЫН N1-1—СН2 1 1 Н—N4 Ж—СН2 (СНз)ч С ЧСнфсНз СНз /С Н2р С|Н2 НМр—1МН мн-сн2 НзС—ЫНЬ ЫНг—СН2
1еР = 28 (II) 1ёр = 23.9 (I)
Таблица П.2.4. Значения Р для взаимодействия ионов Ка+ и К+ с пентаглимом и 18-краун-6 в метаноле при 25°С [53]
Полиэфир №+ К+
СНз(0СН2СН2)50СНз (пентаглим) 1
18-краун-6 4
Для объяснения природы макроциклического эффекта были сделаны различные предположения. Маргерум и Хине [54] полагают, что низкая степень сольватации циклических лигандов приводит к уменьшению конфигурационной энтропии системы, что обусловливает избыточную устойчивость комплексов. Фабрицци с сотр. [55], однако, показали, что эффекты десольватации лигандов в работе [54] были завышены. В ряде других работ [55, 56-58]

Название работы	Автор	Дата защиты
Синтез, свойства и реакционная способность комплексных соединений родия (II) с бис-(дифениларсино)алканами	Славина, Лариса Васильевна	2001
Механизмы полимеризации и транспорта заряда в полимерных комплексах никеля с основаниями Шиффа	Карушев, Михаил Павлович	2012
Жидкокристаллические расплавы и стекла бинарных солевых систем с карбоксилат-ионом	Мирная, Татьяна Альфредовна	1984

Электронная библиотека диссертаций

Рекомендуемые диссертации данного раздела