Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Подробно

Уникальный поиск диссертаций

Используя расширенный поиск, вы легко найдете нужную именно Вам диссертацию или автореферат среди 800 000 наименований

Расширенный поиск
Строение разнолигандных галогенсодержащих комплексов меди (II) по данным ЭПР
  • Автор:

    Иванов, Александр Васильевич

  • Шифр специальности:

    02.00.01

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1984

  • Место защиты:

    Душанбе

  • Количество страниц:

    152 c. : ил

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Данные о структуре комплексов некоторых переходных металлов с дитиооксамидом и его производными
1.2. ЭПР галогенсодеркащих комплексов двухвалентной меди .
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
.1. Методика измерений .
.2. Используемые реагенты
.3. Получение комплексных соединений .
ГЛАВА III. К0МПЛЕКСБРАВАНИЕ МЕДИ II С ДИТИООКСАМВДОМ
И И, I ДИГМСИЛдаТИООКСАВДОМ ПО ДАННЫМ ЭПР
1.1. Комплексные соединения меди II с дитиооксамидом и , дигексилдитиооксамидом, полученные в сильнокислых средах .
1.2. Комплексообразование меди II с и ДЦОАН2 в нейтральных средах
1.3. Применение Н,1Тдигексилдитиооксамида в качестве собирателя при флотации руд некоторых цветных металлов .
ГЛАВА 1У. ИЗУЧЕНИЕ РАЗНОЛИГАНДНЫХ ХЛОРСОДЕРШЩИХ КОМПЛЕКСОВ ДВУХВАЛЕНТНОЙ МЕДИ
1У.1. Особенности комплексообразования меди II
с 0бутил1метилтионокарбаматом
У.2. Комплексные соединения меди II с составом ближайшего окружения комплексообразователя
С и СШ2 X Б, Бе О, Б
IV.З. Октаэдрические хлорсодержащие комплексы меди
ГЛАВА У. ИССЛЕДОВАНИЕ РАЗНОЛИГАНДНЫХ БРОМ И ИОДСОДЕРЕАЩИХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
V... ЭПР комплексов, имеющих в составе хромофоры типа СиВг2Х2 X Б, Бе и СиВгУХ2 X Б,
Бо У О, И, Б
У.1.2. Октаэдрические бромсодержащие комплексы меди
У.1.3. Внешнесферная координация лигандов в бромсодержащих комплексах .
У.2.1. Состав и строение иодсодержащих комплексов
меди II по данным ЭПР .
У.2.2. Разнолигандные галогенсодержащие комплексы
со спинмеченым дитиокарбаматным лигандом
У.2.3. Расчет и сравнительный анализ спиновой
плотности на атомах галогенов
ПРИЛОЖЕНИЕ I. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ БИСДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТА
МЕДИ II С НЕКОТОРЫМИ ДОНОРНЫМИ ОСНОВАНИЯМИ .
ПРИЛОЖЕНИЕ II. СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИЗОТОПНОГО СОСТАВА МЕДИ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Дитиооксамиды применяются при очистке нефтепродуктов от соединений металлов У, для ускорения процесса вулканизации и при изготовлении оптических пленок для поляризации света У. Имеются данные о применении соединений этого класса в гистологии, а также, вследствие их ингибирующего действия на рост бактерий, в микробиологии У. Комплексные соединения дитиооксамидов с некоторыми переходными металлами используются при изготовлении красителей ,
Такие необычайно широкие возможности в практическом применении обусловили пристальное внимание исследователей к физикохимическим свойствам дитиооксамидов и комплексных соединений, полученных на их основе. Рентгеноструктурный анализ монокристалла дитиооксамида позволил установить, что плоскостная молекула дитиооксамида имеет трансструктуру, причем связь СС одинарна, а связи сБ и си носят частично двойной характер У. Кроме того, дальнейшие исследования методом ИК спектроскопии по
казали, что в твердом виде дитиооксамид построен из полимерных цепей, образованных за счет водородных связей между соседними молекулами
Б
к
н
н
03

н
О8Г
Трансстроение молекулы дитиооксамида в конечном итоге, повидимому, и обусловлено существованием водородных связей. Ь, Ь, и ь способны к образованию целого ряда типов комплексных соединений. Авторы получили комплексы меди, кобальта и никеля с дитиооксамидом МеЬ 11. ННааа,, 3. Предпочтение отдается структуре в которой реализуется пятичленный металлоцикл, так как по сравнению с четырехчленныы альтернативная структура, он должен быть более устойчивым. Предложенная
полимерная структура 7 является, повидимому, наиболее правильной для комплексов никеля, кобальта и меди. Б С. БСН С . Однако, то обстоятельство, что при образовании такой структуры ИН2группы дитиооксамида должны проявлять кислотные свойства, а также игнорирование таутомерии лиганда в растворах, позволяют считать предлагаемую структуру в целом крайне маловероятной. Кин 7. Комплексные соединения аналогичной структуры МеЬ 11 образуют в нейтральной среде с катионами двухвалентных переходных металлов и и,цдиалкилзамещенные производные дитиооксамида 7 Образующиеся полимерные комплексы характеризуются отсутствием заметной растворимости как в воде, так и в органических растворителях, причем степень полимеризации комплексов зависит от условий синтеза. Таким образом, в нейтральной среде ь и ь, выступают как тетрадентатные лиганды, координирующие посредством атомов серы и азота, образуя полимерные комплексные соединения с плоскоквадратной структурой хелатного узла. В сильно кислых средах Ь и ь, образуют более широкую гамму комплексных соединений. Так в работе были изучены методами ИК и электронной спектроскопии комплексные соединения никеля II с1и Ь, Н,идиметил и Н,Ыдигидроксиэтилдитиооксамид, полученные в среде концентрированных минеральных кислот. Выделенные комплексы типа 2 и Н1ь,2Х2п БоЗлг где х С1 Вг СЮ НБС БоДу Н СОН СНООН п 0,5 1 2 ПО данным магнитной восприимчивости диамагнитны. Основываясь на данных электронной спектроскопии и магнитной восприимчивости, авторы пришли к выводу о плоскоквадратном строении полученных комплексов. Сэфф 3, и 3, М. Б., соответственно. С1 Вг I РйСь, х С1 Вг сю4. Строение комплексов существенно зависит от условий синтеза сила кислоты, ее концентрация, используемый органический лиганд Ь или Ь, и т. Интересно отметить, что при взаимодействии с палладием II дитиооксамид образует мономерный комплекс состава раь где ь депротонированная форма дитиооксамида лиганд бидентатен, координация осуществляется посредством атомов серы и азота У, в отличии от меди II, кобальта II и никеля II с которыми дитиооксамид образует полимерные комплексные соединения состава ИеЬп где ъ дважды депротонированная форма Ь ъ выступает как ,3координирующий тетрадентатный лиганд. РсП2С42 и РаьусПОг Измерения электропроводности растворов комплексных соединений позволили установить, что в среде диметилформамида эти комплексы диссоциируют на комплексный катион и два аниона сю4 что свидетельствует о вхождении групп сю4 в состав внешней координационной сферы.

Время генерации: 0.073, запросов: 962