Строение и свойства комплексных соединений меди(II),кобальта(II)и никеля(II) с N-фосфонометилглицином и гистидином

• Автор: Трудникова, Наталия Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 116 с. : ил.

Оглавление
Введение

Глава 1 Аналитический обзор.

. 1 Кислотноосновные свойства лигандов

1.1.1 Аминокислоты без ДЦГ

1.1.2 Ыфосфонометил глицин.

1.1.3 Гистидин

1.2 Исследование свойств ионов глифосата различными методами

1.3 Комплексообразование ФМГ с металлами.

1.4 Смешаннолигандные комплексные соединения с участием Кфосфонометилглицина

1.5 Методы определения констант устойчивости комплексов

Глава 2 Изучение комплексообразования с1элементов с
фосфонометилглицином и гистидином
2.1 Потенциометрическое исследование Си, Со, с глифосатом и гистидином.
2.1.1 Изучение процесса комплексообразования методом потенциометрического титрования
2.1.2 Использованные реактивы и оборудование
2.1.3 Методика выделения 1Чфосфонометилглицина из промышленного препарата
2.1.4 Приготовление раствора гистидина.
2.1.5 Приготовление раствора гидроксида калия
2.1.6 Приготовление раствора фонового электролита 1.6 М хлорида калия
2.1.7 Определение концентраций ионов 1элементов.
2.1.8 Приготовление растворов комплексов переходных металлов с аминокислотой и гербицидом.
2.1.9 Потенциометрическое определение констант устойчивости комплексов
2.1. Результаты и их обсуждение
2.2 Спектрофотометрическое исследование СиН, СоН, с глифосатом
2.2.1 Численные методы обработки электронных спектров
2.2.2 Изучение процесса комплексообразования методом электронной спектроскопии.
2.2.3 Обсуждение полученных результатов
2.3 Исследование комплексообразования медиП с глифосатом методом ЭПР.
2.3.1 Исследование структуры комплексных соединений методом
2.3.2 Расчет равновесных концентраций при комплексообразовании.
2.3.3 Методы оптимизации параметров
2.3.4 Экспериментальная часть. Использованные реактивы, материалы и оборудование
2.3.5 Приготовление растворов
2.3.6 Установление точного соотношения металла и лиганда.
2.3.7 Измерение спектров.
2.3.8 Обработка спектров. Обсуждение результатов.
Глава 3 Синтез твердых координационных соединений медиН с глифосатом и гистидином.
3.1 Методика проведения синтеза комплексного соединения.
3.2 Изучение состава твердых комплексных соединений.
Выводы.
Используемая литература
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Разработка методики электрохимического синтеза бинарного и тройного соединения медиН с Ыфосфонометилглицином и глифосатом и изучение состава и структуры твердых комплексов. Научная новизна работы. Определены состав, строение и константы устойчивости разнолигандных комплексов ионов медиН, кобальтаИ и никеляИ с Ыфосфонометилглицином и Ь гистидином в растворе при различных значениях р I. Методом электрохимического синтеза впервые получены соединения медиП с глифосатом и гистидином и изучено их строение. Практическая значимость работы. Экспериментальные данные диссертационной работы могут быть использованы в научной деятельности в в области бионеорганической химии, а также при проведении лекционных и семинарских занятий по химии координационных соединений в Кубанском государственном, Южном федеральном, Казанском государственном, Иркутском государственном и др. Апробация работы. Результаты работы представлены на VII Международном семинаре по магнитному резонансу спектроскопия, томография и экология РостовнаДону, , Всероссийской конференции Информационновычислительные технологии в решении фундаментальных научных проблем и прикладных задач химии, биологии, фармацевтики и медицины Екатеринбург, , IV международной научнопрактической конференции Моделирование. Теория, методы и средства Новочеркасск, , XIV Российской студенческой научной конференции Проблемы теоретической и экспериментальной химии, посвященной летию со дня рождения профессора В. Международной научной конференции Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий Томск, , XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии Одесса, . Публикации. Основное содержание работы нашло отражение в публикациях. ГЛАВА 1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР 1. Природа аминокислот АК обуславливает возможный тип реализации комплексного соединения ее с ионом металла при рК преобладает протонированная форма аминокислоты, практически не участвующая в реакциях комплексообразования. При рК1рНрК2 преобладает форма цвиттериона, образующая с металлами комплексы посредством координации через атомы кислорода ионизированной карбоксильной группы. При рНрК2 аминокислоты находятся в депротонированной форме, способной образовывать комплексы хелатного типа с участием в координации амино и карбокешрупп. Образование комплексов может смещать положение кислотноосновного равновесия лиганда в водном растворе и приводить к образованию хелатных соединений при рН рК2. При наличии дополнительной донорной группы ДДГ в боковой цепи количество форм возрастает. Условно можно разделить АК на глициноподобные, т. ДДГ в боковой цепи это глицин, аланин, валин, лейцин, пролин и характеризующиеся величиной 6 р1 7 кислые имеющие кислотные ДДГ тирозин, аспарагиновая и глутаминовая кислоты основные имеющие ДДГ с основным характером лизин, орнитин, аргинин, гистидин. ДЦГ, содержащую атом серы. Наличие дополнительных донорных групп, имеющих различную природу и в зависимости от этого способных поразному участвовать в реакциях комплексообразования, приводит к значительному разнообразию образующихся в растворе комплексных форм. Даже основные и слабокислые группы, содержащие атомы с неподеленными электронными парами, способны образовывать хелатныс кольца за счет энтропийного фактора. К депротонизации. Характер реагирования ионов металлов с аминокислотами существенным образом зависит от среды 1. Это обусловлено зависимостью концентрации каждой различно протонированной формы от среды. Хотя каждая такая форма способна к координации с металлом, различное их соотношение позволяет вывести некоторые закономерности среды тип комплекса. Здесь следует учитывать так же тот факт, что образование более устойчивого комплексного соединения с депротонированной формой лиганда сдвигает равновесие реакций комплексообразования в растворе. Это приводит к образованию комплексов с депротонированным лигандом при более низких , чем этого бы следовало ожидать из области преобладания данной формы в водном растворе. В реакциях комплексообразования с ионами металла, как правило, участвуют протонированная форма и цвиттерион. Таким образом, при рНр1, т.