Строение и магнитные свойства координационных соединений меди(II) и никеля(II) с некоторыми бензоксазинами

• Автор: Исаева, Элина Лечаевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Грозный
• Количество страниц: 109 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Строение и свойства 1,2дигидро4Н3,1 бензоксазинов.

1.2 Синтез координационных соединений

1.3 Строение и магнитные свойства координационных соединений

1.3.1 Типы и механизмы обменных взаимодействий.

1.3.2 Угловая зависимость сверхобмена.

1.3.3 Орбитальная модель сверхобмена.

1.3.4 Геометрическое моделирование основных структурных искажений обменного фрагмента М2О2

1.3.4.1 Анализ применимости геометрической модели для биядерных комплексов

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Используемые вещества и растворители
2.2 Синтез комплексных соединений
2.3 Методы исследования .
2.3.1 ИК спектроскопия.
2.3.2 ЭПР спектроскопия.
2.3.3 Рентгеноструктурный анализ.
2.3.4 Элементный анализ
2.3.5 Термогравиметрические измерения
2.4 Магнетохимический метод исследования
ГЛАВА 3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
3.1 Исследование комплексных соединений
3.2 Магнетохимическое изучение комплексных соединений СиИ и
1 с бенсоксазинами
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


Следует также отметить большое практическое значение данного класса соединений. Многие производные бензоксазинов и комплексы на их основе проявляют высокую физиологическую активность антимикробное, противоопухолевое и др. Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований грант 1. Цель работы состояла в изучении строения и магнитных свойств комплексных соединений СиН и П с 22гидроксифенил44дифенил1,2дигидро4Н3,1бензоксазином Ь1, 22гидрокси5нитрофенил4,4дифенил1,2дигидро4Н3,1 бензоксазином Ь2, 22гидроксифенил1,2дигидро4Н3,1 бензоксазином ЬЗ, 22гидрокси5нитрофенил1,2дигидро4Н3,1 бензоксазином Ь4. Изучение координационных соединений в растворе методом электронной спектроскопии, расчет энергии ббпереходов но методу модели углового перекрывания МУГ1 с учетом геометрии твердых комплексов. Экспериментальное изучение структуры димерных хелатов медиН и никеляИ с использованием магнетохимического метода, спектроскопических методов УФ, ИК, ЭГТР, рентгеноструктурного анализа. Анализ электронного влияния заместителей в молекулах лигандов на характер обменного взаимодействия в биядерных комплексах и их магнитные свойства. Результаты изучения строения координационных соединений СиИ и 1 с производными бензоксазииов в растворе и в твердом состоянии. Сопоставление расчетов энергии Фбпереходов со структурой координационных соединений. Результаты изучения магнитных свойств биядерных комплексных соединений СиН и 1 с производными бензоксазииов. Сравнение результатов экспериментальных измерений спектроскопических и магнитных свойств комплексных соединений с результатами квантовохимических расчетов зарядового распределения на мостиковых атомах в структурах комплексных соединений. Впервые изучены магнитные свойства комплексных соединений СиИ и 1 с некоторыми бензоксазинами. Комплексное использование этих данных и данных других физикохимических методов УФ, ИК, ЭПР, РСА позволили надежно идентифицировать структуры полученных биядерных комплексов СиИ и 1. Установлено явление твердофазной димеризации комплексных соединений СиИ и 1 с бензоксазинами. В рамках известных соотношений между энергиями МО биядерных комплексов и величинами обменных параметров проведено сопоставление разности энергий модельных биядерных систем с экспериментальными значениями 2 и выявлены основные факторы, определяющие обменные взаимодействия. Практическая значимость работы заключается в получении новых данных о магнитных свойствах комплексных соединений II и iII с бснзоксазинами. Полученные экспериментальные и теоретические данные позволяют прогнозировать магнитные поведения комплексов II и iII, что открывает новые возможности использования магнитных материалов с заданными свойствами. Результаты исследований используются при чтении специальных курсов на факультете химии и высоких технологий КубГУ, а также могут быть использованы при проведении исследований в МГУ, ЮФУ, Казанском и др. ИОНХ и ИФХЭ РАН и др. Апробация работы. Супрамолекулярные системы на поверхности раздела Туапсе, , VII Международной конференции Спектроскопия координационных соединений. Туапсе, . Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 3х статьях и тезисах докладов, сделанных на международных и российских конференциях. ГЛАВА 1. Дигидро4Н3,1бензоксазины являются оригинальными химическими системами, определенное своеобразие реакционной способности и строение которых обусловлено аннелированием 1,3оксазинового цикла с бензольным ядром. Незамещенные в четвертом положении дигидробензоксазины способны к таутомерному превращению в линейную азометиновую форму основания Шиффа 1, 2, 3. Применение спектральных методов в исследовании производных 4Н3,1бензоксазинов позволило доказать структуру, а также выяснить особенности их строения. ИК спектры 4Н3,1беизоксазинов характеризуются наличием интенсивной полосы поглощения непредельной СЫ связи в области см1 1. ОСМН. Электронные спектры 4Н3,1бензоксазинов характеризуются максимумом поглощения в области 70 нм, что связано с появлением системы л сопряжения ароматического ядра с С1М связью гетероцикла 2.