Сорбция благородных металлов в условиях окисления - восстановления и комплексообразования

• Автор: Хусайнов, Авазхон Додоевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Душанбе
• Количество страниц: 140 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

ГЛАВА I. Общие сведения о благородных металлах

1.1. Окислительновосстановительные реакции благородных металлов

1.2. Комплексные соединения благородных металлов с галогенами

1.3. Комплексные соединения благородных металлов с аммиаком

1.4. Комплексные соединения благородных металлов с другими лигандами

1.5. Гидролиз благородных металлов и их гидратированные окислы

1.6. Концентрирование и разделение благородных металлов друг от друга и от сопутствующих металлов
1.7. Закономерности сорбции и соосаждения микрокомпонентов. Процессы захвата благородных металлов носителями

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Сорбция благородных металлов некоторыми органическими и неорганическими сорбентами
2.1. Методика экперимента и постановка опыта
2.2. Сорбция рутения гидроксидами железа и циркония
2.3. Сорбция родия гидроксидом железа
2.4. Сорбция палладия гидроксидом железа
2.5. Сорбция осмия гидроксидами
2.6. Сорбция иридияУ гидроксидами
2.7. Сорбция платины гидроксидами
2.8. Сорбция золота гидроксидом железа
2.9. Сорбция серебра гидроксидами
2 Влияние времени и температуры на сорбцию ро
дия и иридия гидроксидами ГЛАВА III. Прикладные итоги исследования сорбции благородных металлов сорбцией.
3.1. Разделение родия, палладия и серебра
3.2. Отделение молибдена от рутения и родия, осмия от рения и серебра, платины от золота, серебра, паладия и рения
3.3. Нитритный способ отделения серебра от благо родных металлов
3.4. Сорбция осмия органическими сорбентами
3.5. Определение сорбционной емкости полиэтилена
по осмию
3.6. Отделение осмия VI от других металлов на полиэтилене
3.7. Сорбция серебра полиэтиленом
3.8. Кинетики сорбции хлоридных комплексов палладия и платины IV волокнистыми сорбентами
ГЛАВАIV. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Механизм сорбции благородных металлов некоторыми органическими и неорганическими сорбентами
4.1 .Сорбция рутения гидроксидами металлов
4.2. Сорбция родия гидроксидами металлов
4.3. Сорбция и соосажденя палладия гидроксидами
4.4. Сорбция осмия гидроксидом циркония
4.5. Сорбция иридия гидроксидами
4.6. Сорбция платины гидроксидом циркония
4.7. Сорбция золота и серебра гидроксидами металлов
4.8. Механизм сорбции благородных металлов органическими сорбентами
Выводы
Литература


Диссертация представляет собой рукопись, изложенную на 0 страницах компютерного набора, состоит из введения, 4 глав, посвященных обзору литературы, экпериментальной части, обсуждения результатов исследовний, выводов, иллюстрировано мя рисунками, 8 мыо таблицами, список использованной литературы включает 0 наименований. ГЛАВА I. Благородные металлы БМ относятся к 4с1 Яи, ЯЪ, Рс1, Аи, и 5с1 элементам Об, 1г, Рф. Для них характерны конфигурации электронных орбиталей атомов и ионов в наиболее важных степенях окисления. Для благородных металлов характерно участие б орбиталей в образовании химической связи, чем обусловлено как многообразие валентных состояний их, так и образование различных комплексных ионов, в большинстве случаев, смешанных. В природе они обычно встречаются в самородном состоянии или в виде сплавов друг с другом. Благородные металлы входят в состав ряда минералов куперит, порпецит, палладий, невянский, сисерский и другие. Благородные металлы могут находиться в рассеянном состоянии, сопровождая различные минералы. Основными спутниками БМ являются железо, медь, свинец, кобальт, никель, селен, теллур и другие элементы. По своим химическим свойствам наиболее близкими являются рутений и осмий, родий и иридий, палладий и платина, золото и серебро. Рутений и осмий образуют высшие окислы типа Ме, где проявляют валентность равную восьми, родий и иридий обычно устойчивы в трехвалентном состоянии, хотя для иридия характерно и четырехвалентное состояние. Палладий подобно платине проявляет валентность равную двум и четырем, но более устойчивы соединения двухвалентного палладия. Золото проявляет валентность равную единице и трем, а серебро равное единице и двум. Но, несмотря на это, поведение каждого металла в водных растворах специфично и отличается от поведения других элементов группы БМ. Химия водных растворов соединений БМ является химией координационных соединений, в которых, наряду со всеми общими особенностями комплексных соединений, большое значение имеет кинетический фактор при замещении лигандов в координационной сфере центрального иона и появление различных степенней окисления БМ, также осложненное кинетической ОХгес реакцией 5 . Разнообразие и относительная устойчивость БМ в различных степенях окисления проявляется при рассмотрении окислительновосстановительных потенциалов. Окислительно восстановительные потенциалы для БМ в кислых и щелочных средах приведены в обзорной работе 6 . У Латимера 7 окислительновосстановительные потенциалы для кислородных соединений рутения имеют в ряде случаев несколько иные значения. Пшеницьш и Ринзбург 8 отмечают, что в соляной кислоте при концентрации ниже 2н. Звягинцев и Курбанов 9 , изучали электролитическое восстановление нитрозо рутения в его ацидо соединениях, обнаружили три скачка потенциала и установили, что первый скачок потенциала отвечает восстановлению 0 группы второй скачок потенциала отвечает восстановлению рутения от Яи2 до Яи 1, а третий от Яи1 до Яи0. КЬШ чу Шг IV, который равен 1, В это значит, что в кислых растворах родия1У происходит процесс диспропорционирования. Родий в окисленном состоянии Ш15 образуется при окислении с помощью висмутата натрия . Окислительновосстановительные потенциалы комплексных галогенидов платины, палладия, иридия и других БМ были изучены Гольдбергом с сотрудниками и приведении в таблице 1. Таким образом, наблюдается значительная зависимость величины нормального потенциала системы не только от природы самих БМ, но и от природы координированных групп. Все благородные металлы с галогенами образуют комплексные соединения почти во всех своих валентных состояниях, причем известны как простые, так и смешанные комплексные галогениды. Наиболее характерные хлоридные комплексы БМ приведены в таблице 2. Для благородных металлов известны многочисленные комплексы с другими галогенами, причем образование и устойчивость их зависят как от природы БМ и иона галогенида, так и от степени окисления БМ . Помимо координационнонасыщенных в отношении ионов галогенидов комплексных ионов БМ, известны многочисленные промежуточные формы, например, Р1С1, РбСЬ, Рс1СЬ, РбСЦ2, РЗС3 РЗС1б4 и т. Н, ОН, О , 0 и другие лиганды. ЯиСОН , 2н. ЯиС1, ЯиС 0. КиС, . Яи2ОС1п6п, п8 1 н.