Синтез и строение новых селенат- и хроматсодержащих комплексов уранила

• Автор: Веревкин, Александр Григорьевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 155 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение.

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Характеристика иона уранила как комплексообразоватсля

1.2. Кристаллохимические формулы координационных соединений.

1.3. Селенатсодержащие комплексы уранила.

1.4. Хроматсодержащие комплексы уранила

1.5. Иоганнитоподобные комплексы уранила.

1.6. Использование полиэдров ВороногоДирихле в кристаллохимическом анализе. Правило электронов

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Исходные вещества, методы синтеза и анализа.

2.1.1. Синтез и характеристика исходных веществ
2.1.2. Методы синтеза
2.1.3. Методы исследования.
2.1.4. Разработка метода количественного анализа совместного содержания урана и хрома.
2.2. Синтез селенат и хроматсодержащих комплексов уранила
2.3. Результаты ИК спектроскопического анализа полученных соединений.
2.4. Результаты рентгеноструктурного анализа полученных соединений.
2.4.1. Кристаллические структуры
С5и8е0Н 1.5Н и СзШ28е0НН
2.4.2. Кристаллическая структура Ьи8еР Н
2.4.3. Кристаллическая структура К8и25е4С422Н
2.4.4. Кристаллические структуры С3Ы6Н74СКзН6.иСЮ,44Ни Н6иСг4
2.4.5. Кристаллическая структура ЯЬ2и2СЮ4зН2 0.
2.4.6. Кристаллическая структура
ЯЬ2 иСг0 0.5Н
2.5. Пейтронографическос исследование структуры
ЯЬ2Ш28е Э
Глава 3. Обсуждение результатов
3.1. Особенности строения селенат и хроматсодержащих комплексов уранила
3.1.1. Строение комплексов с кристаллохимической формулой АТ3М2Аи2
3.1.2. Строение комплексов состава и2ХзНп
X 8, 8е или Сг, п1 или 2
3.1.3. Строение комплексов состава иХ46 Х8, Сг
или Мо.
3.2. Новый способ выявления водородных связей на основе характеристик полиэдров ВороногоДирихле.
3.3. Использование параметров полиэдров ВороногоДирихле для прогнозирования устойчивости хромат и
селенатсодержащих комплексов уранила
Основые результаты и выводы.
Список использованных источников


В этом ряду лиганды расположены по мере уменьшения среднего числа электронов, предоставляемых одним активным атомом кислорода лиганда определенной химической природы и некоторого типа координации в одну экваториальную связь . Положение лиганда Ь в рядах 1. Ь. Как видно из ряда 1. Сг обладают близкой электронодонорной способностью ЭДС. Поэтому представляло интерес изучить влияние природы оксоаниона селен является рэлементом, а хром элементом при близком значении ЭДС Х2 на особенности строения комплексов уранила. В связи с значительным увеличением количества работ, посвященных структурному исследованию различных веществ и классов соединений, возникает вопрос о систематизации накопленных данных. Для решения указанной задачи в работах , был предложен унифицированный метод кристаллохимического анализа координационных соединений с полидентатномостиковыми олигандами. Строение и состав комплексов по этому методу описывается с помощью кристаллохимических формул КХФ, в известной мере заменяющих словесное или графическое описание основных особенностей топологии структуры соединения. Для описания структурнохимической роли любого лиганда используется понятие типа координации лиганда атомами металла А, определяемое специальным символом. Число атомов лиганда, участвующих в образовании координационных связей с окружающими атомами металла А, называется общей дентатностью лиганда. Она обозначается М для моно, В би, Т три и К для тетрадентатного лиганда . Характер окружения лиганда атомами металла А обозначается надстрочными цифровыми индексами тЫк, последовательность которых определяет дентатность по отношению к каждому из атомов А парциальная дентатность, соответственно т моно, Ь би, I три, к тетра, а сама цифра количество атомов А, по отношению к которым лиганд проявляет данную дентатность. В общем случае тип координации лиганда обозначается символом В11Ь1к, где i буквенный символ дснтатности М, В, Т, К лиганда, а цифры в позициях т, Ь, I, к количество атомов А, по отношению к которым лиганд проявляет соответствующую парциальную дентатность. ЬНк,
Ыь 1т2Ь4к. В общем случае КХФ комплексов имеют вид
1. ЫкрИоп
где А центральный атомкомплсксообразоватсль, коэффициент а равен количеству атомов А, с которыми базисный атом соединен связями металл металл . Величина показывает количество донорных атомов X, предоставляемых данным лигандом базисному атому А. Значение п равно числу лигандов данного типа, связанных с одним атомом А, а величина Ъ, уравнение 1. А, связанных одним олигандом. Сочетание химической формулы вещества и КХФ комплекса позволяет выявить не только окружение и характер дентатность, циклическую или мостиковую функцию лигандов, по и окружение атома комплсксообразователя прежде всего его координационное число КЧд и количество лигандов в первой координационной сфере 1ЧЛ. Кроме того, если имеются лиганды, выполняющие мостиковую функцию, можно установить также и некоторые параметры второй координационной сферы, в частности, максимальное теоретически возможное число атомов А в окружении одного из них рассматриваемого как центральный, связанных с ним всеми мостиковыми лигандами С,. КЧЛ а у Ут 2Ь 4к. Мл а 2 ,т Ь 1 к
С г а т Ь I . Ь И. В этих формулах V, стехиометрический коэффициент, указывающий количество лигандов 1го сорта в КХФ. Реальное количество атомов Л, связанных с базисным через все мостиковые лиганды Ср, равно или меньше максимального теоретически возможного значения Ст вследствие возможного вырождения т. А. Значение Ср не может быть рассчитано на основании КХФ, и его следует добавлять в качестве независимого параметра в характеристику топологии структуры комплекса. Ср указано арабскими цифрами. Существенным параметром любой структуры является размерность возникающих в кристалле группировок, включающих помимо атомов А все его лиганды 1. Островные группировки обозначаются 0 или 0П п2, 3 . В итоге топологическая характеристика структуры комплекса включает его КХФ, значение Ср, а также данные о размерности группировки АпЬт.