Синтез, строение и свойства координационных соединений кобальта (II), никеля (II) и меди (II) с некоторыми производными 5-нитрофуран-2-амидразона

• Автор: Фурсина, Ангелина Борисовна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 140 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Строение комплексных соединений Со II, ГЛ II и Си II.

1.2. Молекулярные соединения галогенидов сКэлементов с азотсодержащими лигандами

1.2.1. Молекулярные комплексы азолов.

1.2.2. Гидразоны в координационной химии

1.2.3. Комплексные соединения Ынезамещенных и алкилзамещенных гидразонов

1.2.4. Комплексные соединения арилгидразонов.

1.2.5. Комплексные соединения азинов.

1.2.6. Комплексные соединения ацилгидразинов и ацилгидразонов

1.2.7. Комплексные соединения семикарбазонов.
1.2.8. Комплексные соединения озазонов.
1.2.9. Комплексные соединения амидразонов
1.2 Комплексные соединения формазанов
1.3. Методы исследования комплексных соединений
1.3.1. Колебательная спектроскопия комплексных соединений переходных металлов с органическими лигандами.
1.3.2. Электронная спектроскопия комплексных соединений переходных металлов с органическими лигандами
2. Экспериментальная часть.
2.1. Исходные вещества и растворы.
2.2. Синтез исходных лигандов.
2.2.1. Синтез 5нитрофуран2амидразона.
2.2.2. Синтез Ы35нитрофурфурилиден5нитрофуран2амидразона
2.2.3. Синтез Ы45нитрофурфурилиден2аминобензилиден
5нитрофуран2амидразона
2.2.4. Синтез 1,4Диацетил3,5ди5нитро2фурилД21,2,4триазолина .
2.2.5. Синтез Ы,ацетилЫ345нитрофурфурилиден2амино бензилиден5нитрофуран2амидразона.
2.3. Синтез и выделение твердых комплексных соединений
2.4. Элементный анализ выделенных комплексов.
2.4.1. Определение содержания ионов металлов
2.4.2. Определение содержания С, Н, .
2.4.3. Определение содержания хлоридиона
2.5. Физикохимические методы анализа полученных соединений
3. Обсуждение результатов.
3.1. Физикохимическое исследование строения лигандов.
3.1.1. Таутомерные формы гидразидоимидов и амидразонов
3.1.2. Строение лигандов по данным молекулярной спектроскопии.
3.2. Исследование координационных соединений
3.2.1. Результаты элементного и дериватографического анализа
3.2.2. Электронные спектры комплексных соединений.
3.2.3. Строение комплексных соединений по данным ИК спектроскопии .
3.2.4. Строение координационных соединений по данным ЭПР спектров .
3.3. О возможных структурах изученных комплексных соединений
3.4. Биологическая активность изученных комплексов
3.4.1. Практическое применение комплексных соединений в
4 биохимии и медицине.
3.4.2. Антимикозная и антимикробная активность изученных
комплексных соединений
Выводы
Список литературы


Для иона б9 в предположительно октаэдрическом окружении должно наблюдаться заметное искажение структуры, что подтверждается в случае меди II многочисленными экспериментальными данными. Соединения СиС, СиВг2, СиР2 имеют структуру искаженных кубов, в которых ионы Си2 находятся в центре искаженных октаэдров. Во всех случаях искажение носит одинаковый характер два шяорасстояния металл лиганд увеличены по сравнению с четырьмя другими. Аналогичные соединения, содержащие ионы металлов, которые не обнаруживают эффекта Яна Теллера например, РП2 или 2п2, имеют кубическую структуру, в которой атомы металлов окружены правильными октаэдрами. Известны примеры соединений с другой стереохимией, среди которых наиболее распространенной конфигурацией является искаженный тетраэдр. Соединения М2СиХ4 где М одновалентный катион, а ХСГ, Вг содержат неплоские ионы СиХ4, если катионы имеют большой радиус. Наконец, существует большая группа комплексов Си2 с координационным числом пять. Для них известны два типа конфигурации тригональная бипирамида и квадратная пирамида, причем последняя является более распространенной. Пространственное строение хелатных соединений меди относятся к типу соединений, для которых разница энергий стабилизации кристаллическим полем в случае плоских и тетраэдрических комплексных соединений невелика. Стереохимия таких соединений определяется главным образом особенностями пространственного и электронного строения лигандов. Дан
ные рентгеноструктурного анализа , показывают, что хелаты мели в твердом состоянии обладают плоскоквадратной с цис или транс. Такой вывод полностью согласуется с данными рентгеноструктурного анализа все хелаты меди, полученные из стерически затрудненных лигандов, имеют плоское строение хелатного узла. К последним относятся хелаты меди с производными ацетилацетонатов. Так, например, ацетилацетонат меди имеет ступенчатую структуру, в которой ион меди плоско координирован, но выходит из плоскости хелатных циклов . С точки зрения протонной теории способность молекул аминов координировать протоны, а также, образовывать молекулярные соединения, должна зависеть от подвижности электронной пары у атома азота 4, 5. В свою очередь, подвижность электронной пары у атома азота, способной к образованию донорноакцепторной связи, тем выше, чем больше электронная ф плотность в молекуле амина сдвинута к атому азота. Сдвиг электронной плотности зависит от индукционных эффектов радикалов, присоединенных к атому азота. В частности, для алифатических аминов положительный индукционный эффект приводит к увеличению протоноакцепторной способности атома азота, при переходе от первичного к вторичному и третичному аминам. Для ароматических аминов общий индукционный эффект заместителей также увеличивается при переходе от первичного к вторичному и третичному амину что приводит к снижению электродонорной способности атома азота в той же последовательности. Отмечено, что имеет место параллелизм между способностью аминов образовывать полярные соли и их способностью присоединять протоны основностью. В апротонных органических растворителях ввиду относительно слабого влияния сольватации основность аминов определяется только электроннодонорной способностью атомов азота, зависящей от его валентного состояния. Пиридин, например, имеет менее основной характер рКа 5,2 чем алифатические амины например, ЫН3 9,5 СН3з 9,8 . Это объясняется, вероятно, гибридизацией связей атома азота в аммиаке свободная пара электрона находится на Бр3орбитали, а в пиридине на Бр орбитали. В случае других гетероциклических соединений смещение связей типа I будет увеличивать электронную плотность у атома азота при сохранении эр2 гибридизации и облегчать реакции с электрофильными реагентами. Однако может давать противоположный мезомерный эффект, кроме того, необходим учет различного рода коныогаций, хмежмолекулярных и внутримолекулярных водородных связей. Все выше изложенное оказывает существенное влияние на структуру и прочность координационных соединений с аминами.