Синтез, строение и свойства координационных соединений Co(II), Ni(II), Cu(II) с некоторыми амидразонофуранами

• Автор: Горохов, Роман Вячеславович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 123 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. Некоторые особенности образования комплексных соединений 1элементов СоН, 1 и СиН с органическими лигандами

Литературный обзор.

1.1. Комплексные соединения с азотсодержащими органическими

лигандами.

1.1.1. Комплексные соединения с аминами

1.1.2. Хелатные комплексные соединения с азотсодержащими лигандами

1.1.3. Комплексные соединения с производными гидразоиа.

1.2. Методы исследования комплексных соединений.

1.2.1. Колебательная спектроскопия комплексов переходных металлов с

органическими лигандами
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1. Исходные вещества и растворы.
2.2. Синтез и выделение твердых комплексных соединений бэлементов с ам и д разо нофу ран ам и.
2.3. Элементный анализ и термогравиметрическое исследование комплексных соединений
2.3.1. Определение содержания С,Н,Ы.
2.4. ИК спектры комплексных соединений
2.5. ЯМР спектры комплексных соединений.
2.6. ЭПР спектры комплексных соединений.
2.7. Электронные спектры комплекных соединений
2.8. Квантовохимический расчет
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Физикохимическое исследование строения лигандов.
3.1.1. Некоторые особенности строения амидразонофуранов
3.1.2. Строение амидразонофуранов по данным ИК и УФ спектров
3.2. Синтез и термическое исследование координационных соединений.
3.3. Электронные спектры комплексных соединений СоЦ, 1, СиН с амидразонофуранами.
3.4. Строение комплексных соединений по данным ИК и УФ спектров. .
3.4.1. Комплексные соединения Со II, Ы1 II, Си II с 5нитро2амидразонофураном.
3.4.2. Комплексные соединения ЗсКэлементов с Н5фурфурилиден5нитрофуран2карбоксамидразоном ЬХ1
3.4.3. Комплексные соединения 31элементов с 5бромфурфурилиден5нитрофуран2карбоксамидразоном ЬХИ
3.4.4. Комплексные соединения ЗФэлемеитов с 5
нитрофурфурилиден5нитрофуран2карбоксамидразоном ЬХШ
3.5. Строение координационных соединений по данным ЭПР спектров
3.6. Особенности ДИКспектров комплексных соединений Зс1элемеитов с
амидразонофуранами
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Некоторые нейтральные бидентатные лиганды также образуют плоские комплексы однако можно предположить, что в координации могут принимать участие также и сопутствующие анионы поэтому указанные соединения можно рассматривать как сильно искаженные октаэдрические комплексы. Повидимому, некоторые кобальторганические соединения состава СоЯ2Ь2, где К является группой большого объема, также имеют плоское строение. Никель II образует множество комплексов, имеющих главным образом октаэдрическое, тетраэдрическое и квадратное строение 13. Однако для комплексов 1 II характерно сложное равновесие между перечисленными типами структур, зависящее от температуры, а иногда и от концентрации. Максимальное координационное число никеля. II равно шести. Многочисленные нейтральные лиганды, особенно амины, могут замещать все или
несколько молекул воды в октаэдрическом ионе Ы1Пб , образуя новые комплексы. Амминокомплексы имеют характерную голубую или пурпурную окраску в отличие от яркозеленого цвета иона гексаквоникеля II. Это объясняется сдвигом полос поглощения при замене молекул НзО другими лигандами, стоящими ближе к сильному концу спектрохимического ряда. Комплексы с координационным числом пять образуются, как правило, с полидентатными лигандами. Эти комплексы диамагнитны и имеют характерные электронные спектры. Координационные соединения, вероятно, построены в виде тригональной бипирамиды. Тетраэдрические комплексы до г. Важнейшими из них являются комплексы типа Х, ЬзХ Ы1Ь2Х2 и ЫНЬЬ2, где X галоген, Т нейтральный лиганд, например амин, фосфин, арсин, окись фосфина или окись арсина, а ЬЬ означает отрицательно заряженный бидентатный хелат. Практически все тетраэдрические комплексы имеют довольно интенсивную голубую окраску вследствие поглощения в красной области. Спектры тетраэдрических комплексов никеля II характеризуются сравнительно высокой интенсивностью полос поглощения. В случае октаэдрических комплексов величина молярного коэффициента поглощения в максимуме полосы, составляет всего 1. Для тетраэдрических комплексов типичны значения молярного коэффициента поглощения в максимуме полосы порядка 0. ЩСН2 темнокрасный бисдиметилглиоксиматоникель П Ь2Х2 где Ь амин, фосфин или арсин и некоторые бисхелатные комплексы, в которых лигандами являются замещенные этилен диамины. Поведение значительной части комплексов никеля II в любых условиях не укладывается в рамки представлений о какомлибо одном из трех типов структуры, описанных выше. Медь имеет один ээлектрон сверх заполненной, боболочки, и поэтому ее иногда помещают в I группу периодической системы элементов. Это не имеет особого смысла, так как у меди мало общего со щелочными металлами, за исключением, конечно, формального состояния окисления 1. Заполненная боболочка значительно менее эффективно экранирует бэлектрон от ядра по сравнению с оболочкой инертного газа, в результате чего первый потенциал ионизации меди существенно выше, чем у щелочных металлов. Двухзарядный положительный ион меди является ее наиболее
распространенным состоянием. На примере иона Си с конфшурацией б можно наглядно продемонстрировать эффект Яна Теллера. Для иона б9 в предположительно октаэдрическом окружении должно наблюдаться заметное искажение структуры, что подтверждается в случае Си II многочисленными экспериментальными данными. Соединения СиСЬ, СиВг2, СиР2 имеют структуру искаженных кубов, в которых ионы Си2 находятся в центре искаженных октаэдров. Во всех случаях искажение носит одинаковый характер два трансрасстояния металл лиганд увеличены по сравнению с четырьмя другими. Аналогичные соединения, содержащие ионы металлов, которые не обнаруживают эффекта Яна Теллера например, ЬП2 или Тп2, имеют кубическую структуру, в которой атомы металлов окружены правильными октаэдрами. Известны примеры соединений с другой стереохимией, среди которых наиболее распространенной конфигурацией является искаженный тетраэдр. Соединения М2СиХ4 где М одновалентный катион, а ХСГ, Вг содержат неплоские ионы СиХ4, если катионы имеют большой радиус. Наконец, существует большая группа комплексов Си2 с координационным числом пять. Для них известны два типа конфигурации тригональная бипирамида и квадратная пирамида, причем последняя является более распространенной.