Синтез и физико-химическое исследование оксалато- и селенатоуранилатов лития и натрия

• Автор: Баева, Евгения Эдуардовна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 137 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Особенности строения оксалат и селенатсодержащих комплексов уранила.

1.1.1. Характеристика иона уранила как комплексообразоватсля

1.1.2. Кристаллохимические формулы координационных.соединений

1.1.3. Строение селенатсодержащих комплексов уранила

1.1.4. Строение оксалатсодержащих комплексов уранила

1.2. Селенат и оксалат уранила способы получения и некоторые свойства

1.2.1. Селенат уранила и некоторые системы с его участием.

1.2.2. Оксалат уранила и некоторые системы с его участием.

1.3. Полиэдры ВороногоДирихле атомов урана, селена и натрия
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Методы исследования
2.2. Синтез и характеристика исходных веществ.
2.3. Диаграммы растворимости систем 1л2Х 1Ю2Х Н X Б, Бе, Па2Бе 1Ю2Бе Н и Иа2С4 1Ю2С4 Н при С.
2.3.1. Системы Ь2Х иХ Н X Б, Бе
2.3.2 Система Ыа2Бе 1Ю2Бе Н
2.3.3 Система Иа2С4 1Ю2С4 Н
2.4. Рентгеноструктурное исследование синтезированных комплексов уранила.
2.4.1. Кристаллическая структура Ка2иБе24Н.
2.4.2. Кристаллическая структура 21Ю22БезН26,5Н.
2.4.3. Кристаллическая структура МабиО2зООН3БеО422Т0Н2О.
2.4.4. Кристаллическая структура 2иС42Н4Н.
2.4.5. Кристаллическая структура ИагКиОгМСгОЖСНгОвНгО
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
3.1. Селенатоуранилаты одновалентных катионов.
3.1.1. Комплексообразование в системах с участием селената уранила и селенатов щелочных металлов.
3.1.2. Особенности строения синтезированных селенатоуранилатов натрия
3.2. Оксалатоуранилаты одновалентных катионов состав и особенности строения
3.3. О корреляции между результатами рентгеноструктурного, ИК и КР спектроскопического исследования оксалато и селенатоуранилатов
натрия
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


Каждому указанному значению КЧ атомов урана соответствует единственный тип координационного полиэдра КП соответственно три, тетра, пента или гексагональная бипирамида, сжатая вдоль главной оси, на которой размещаются атомы кислорода групп иОг2. Указанное искажение формы КП иОгХп объясняется тем, что в ионах уранила реализуются кратные связи 0иЭ2 Между атомами Оэкв и ионами уранила осуществляется как электростатическое, так и донорноакцепторное взаимодействие, причем атомы О групп иОг2 имеют неподеленные электронные пары и могут участвовать в донорноакцепторном взаимодействии с атомом урана, конкурируя с экваториальными атомами кислорода. Авторами работы 5 установлено, что наиболее часто реализуется КЧ атомов урана, равное 7 более , реже 8 или 6. В г. VI имеют КЧ 5 6, 7. К настоящему времени изучено уже девять таких соединений. КП атомов урана различаются как числом экваториальных атомов, так и их природой. Установлено, что в известных к настоящему времени комплексах уранила в качестве атомов X экваториальных лигандов могут выступать только атомы восьми элементов Б, С1, Вг, О, 8, 8е, или С. Наиболее часто встречаются координационные полиэдры иХп при X О 5, 8. А. Причем расстояния гиОэкв могут варьироваться от 2. А, тогда как Оиог могут принимать значения от 1. А. Это, повидимому, связано с разной способностью к взаимодействию с ураном атомов кислорода групп 2 и экваториальных атомов кислорода. По данным 5 значения средних расстояний Оэкв. О принадлежат группам Н, ОН или О2 в сочетании с информацией о характерных типах координации этих лигандов могут служить критерием при идентификации оксо, гидроксо и аквалигандов в комплексах уранила при отсутствии надежных данных о положении атомов водорода в кристаллической структуре последних. В связи с увеличением числа структурных исследований появилось достаточно много работ, посвященных систематизации данных о кристаллической структуре веществ, относящихся к различным классам соединений. Одним из методов, разработанным для систематизации структур разных классов неорганических и координационных соединений, в том числе комплексов уранила 9, , сульфатов , , сульфитов , селенитов , молибдатов , и позволяющем наиболее четко и информационно описывать строение соединений, является метод кристаллохимического анализа, использующий кристаллохимические КХ формулы. Предлагаемый подход 9 опирается на анализ формул первой координационной сферы катионов А, которые рассматриваются как ионыкомплексообразователи, координирующие определенным образом различные лиганды и образующие вместе с ними группировки, являющиеся основными элементами структуры соединений. В зависимости от размерности эти группировки относятся к островным, цепочечным, слоистым или каркасным. Важное место в данном методе отводится количественному описанию кристаллоструктурной роли лигандов, для обозначения которой было предложено понятие типа координации лиганда атомами металла, определяемое символом ГГЫк , где О буквенное обозначение дентатности лиганда. В зависимости от общего числа атомов лиганда, участвующих в образовании координационных связей с окружающими атомами металла, обозначается как М для моно, В би, Т три, К тетрадентатного лиганда. Характер окружения лиганда атомами комплексообразователями А обозначается надстрочными цифровыми индексами шЫк. А соответственно т моно, Ь би, I три, к тетрадентатность, а сама цифра количество атомов А, по отношению к которым лиганд проявляет данную дентатность. На рис. С2О4 соответственно. М
и
Рис. Рис. Схематическое изображение типов координации С2О4 . В общем случае КХ формулы комплексов имеют вид Аахп или
I
1. А, связанных одним лигандом Д. Между формулами двух типов существует тесная взаимосвязь. Ь 1 к . Ыь 1т 2Ь 4к 1. КХ формулы типа 1. Сочетание химической формулы вещества и КХ формулы позволяет определить координационное число атома А КЧЛ и количество лигандов КА в его первой координационной сфере. Сх. КЧЛ ау1т 2Ь 4к. ПА ау. Ь 4к. Су а п 7. Ь 4к. Ь 1 к . В этих формулах стехиометрический коэффициент, указывающий количество лигандов 1го сорта в КХ формуле. Поскольку во многих соединениях каждый атом А связан с соседним не одним, а несколькими лигандами, то реальное значение Ср Ст.