Синтез и свойства полимерных комплексов никеля и палладия с основаниями Шиффа

• Автор: Васильева, Светлана Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 137 с.

Содержание

Встречающиеся обозначения.

Введение

Глава 1. Обзор литературы. Молекулярная модификация электродов методы и средства..

1.1. Постановка проблемы.

1.2. Иммобилизация молекул на электродной поверхности

1.3. Молекулярная модификация электродов полимерными соедшениями.

1.3.1. Редоксполимеры.

1.3.1.1. Предварительно сформированные пленки

1.3.1.2. Формирование полимеров i i.

1.4. Исследования в области полимерных комплексов переходных металлов с основаниями Шиффа .
Глава 2. Методика исследований
2.1. Синтез комплексов никеля П и палладия II с основаниями Шиффа
2.2. Методика хроновольтамперометрических экспериментов .
2.3. Методика спектрофотометрических исследований.
2.4. Метод i i инфракрасной спектроскопии.
2.5. Методика i i эллипсометрических исследований.
2.6. Методы тушельной электронной микроскопии ТЭМ и туннельной электронной спектроскопии ТЭС.
2.6.1. Принцип действия туннельного электронного микроскопа
2.6.2. Туннельная спектроскопия.
2.6.3. Методика подготовки зонда и образцов.
Глава 3. Результаты и их обсуядение.
3.1. Спекгроэлектрохимическос исследование процессов элекгроокисления исходных мономерных комплексов
3.1.1. Спектроскопические исследования
3.1.2. Электрохимические исследования
3.2. Вольтамперометричсское исследование процессов образования и функционирования полимеров i
3.2.1. Процессы формирования полимерных соединений пали
3.2.2. Редокснроцессы в полимерных соединениях доли
3.3. Эллипсометрические исследования полимерных соединений
3.4. Исследование спектральных характеристик полимерных комплексов . методом ш i ИКспекгроскопии
3.5. Исследование полимерных комплексов методами электронной спектроскопии
3.6. Исследование устойчивости полимерных комплексов полиi.
3.7. Сгрукгура полимерных комплексов
Выводы
Список литературы


Кинетика реакции взаимодействия двух атомов водорода, связываемых в молекулу Н2, была только одних примером того, как связывание с поверхностью адсорбция влияет на скорость реакции на электроде многих органических и неорганических соединений. В классическом подходе к электрокатализу медленных реакций электрод рассматривался только как проводник электронов, т е. Такой подход существенно ограничивал с химической точки зрения круг электродных поверхностей, пригодных для электрокаталитических целей. Картина полностью изменяется, если на поверхности электрода иммобилизованы вещества, способные обратимо окисляться и восстанавливаться при изменении потенциала. Выбор приложенного потенциала определяет, будут связанные молекулы существовать в электронодонорной или акцепторной форме. Это решающий момент, поскольку существует новые способы выбора и конструирования молекулмодификаторов, с помощью которых можно искать необходимые формы связывания субстрата, и механизмы реакций, ведущие к быстрым электродным реакциям субстрата. С такими электродами, которые были названы химически модифицированными электродами ХМЭ 13, проблема электро катализа трансформировалась из проблемы выбора поверхностного металлического атома в проблему рационального выбора связанных с электродом молекул катализатора, способных к связыванию субстрата и передаче электронов. Химическое разнообразие электрохимических систем резко возросло после указанной трансформации проблемы. Электрокатализ восстановления молекулярного кислорода важнейшая иллюстрация пользы выбора и конструирования молекул, связанных с поверхностью электрода. Коллмэн, Ансон и их коллеги 4 синтезировали димерный порфириновый комплекс кобальта, Со2рТР4, предназначенный в восстановленной форме быть мультидонором электронов и проявлять способность к связыванию рис. Когда эта молекула была иммобилизована с помощью хемосорбции на поверхности угольного электрода, на полученном модифицированном электроде был установлен эффект четырхэлектронного восстановления в воду. Этот. Потенциал волны элсктрокаталитнческого восстановления отражает наличие в системе каталитически активной формы порфирина, необходимой для связывания кислорода. Исследование показало, что эффективное связывание кислорода происходит при участии молекулярной формы СоШСоРог, где Рог порфирин. Рис. Рисунок взя г из работы 4. Элсктрокатализу были посвящены серьезные исследования в области модифицированных электродов. Изучение модифицированных поверхностей электродов стимулировало развитие современных методов анализа структуры твердого тела. Интенсивное развитие получили исследования, посвященные синтезу и электрополимеризации метачлокомплексов 2 и изучению процессов массопсреноса и переноса электронов в полимерных пленках смешанновалентных комплексов 5. Определенные успехи достигнуты в области модификации электродных поверхностей для решения задач электроанализа 68 и для защиты полупроводниковых электродов от фотокоррозии 9. Исследования в области молекулярной модификации позволили реализовать различные хемотронные устройства, такие как молекулярные переключатели и молекулярные транзисторы . Молекулярный дизайн поверхности обязательно включает в себя какуюлибо форму иммобилизации молекул на поверхности электрода. В рамках модификации электродов иммобилизация преследует несколько тесно связанных мсжу собой целей, не вес из которых достижимы. Например, необходима физически и химически устойчивая иммобилизация исследуемой молекулы. Устойчивость является одним из важнейших параметров в изучении подготовки поверхности электрода. Типичным показателем факта, что иммобилизованные частицы закреплены на электроде, является то, что при соприкосновении электродной поверхности с электролитом или при промывании электролитом эти частицы остаются на электроде. Также важными параметрами иммобилизованных элсюроактивных молекул являются их стабильность при продолжительном окислении и восстановлении, высокая химическая и электрохимическая обратимость процессов с их участием.