Синтез и исследование комплексных соединений родия(III) с лигандами пиридинового ряда

• Автор: Васильченко, Данила Борисович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 137 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы . .

Цель работы

Задачи исследования. .

Научная новизна

Практическая значимост, работы..

Выносимые на защиту положения ......

Апробация работы..... .

Личный вкла автора.. .

Публикации..

Объем н структура работы. ..

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Методы синтеза комплексов родия с пиридином и его производными.
1.2. Использование солей катионов ШЬ4СЬ для синтеза разнолшандных комплексов родия
. Кристаллические структуры комплексов родияШ пиридином и его производными
1.4. Строение и спектральные характеристики комплексов родияШ с пиридином и его производными
1.5. Лабнлпзация лигандов в комплексах ролияН с производными пиридина
1.6. Биологическая активность комплексов ролпяП с производными пиридина
1.7. Некоторые аспекты реакционной способности координированного пиридина н его производных
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Приборы и материалы. ... ИМ1ММММ10МММММИММ1мМвМЖМ
2.2. Синтез соединений.. 1И1НММИМ1ММММ1М11М1ЖИИ1МММИИЖЖМ1МИММ
2.2.1. Синтез иасШ4С2С1лН, Ь Ру, уРс, РРс.
2.2.2. Синтез солей трансКл.СЬРу, рРс, уРс
2.2.3. Синтез солей тлсКИЬ4СМп ЬРу, рРс, уРс.
2.2.4. Синтез солей трасШЦС2СЮ4 ЬРу, рРс, уРс
2.2.5. Синтез солей т7ансИЬЦС28СЫ ЬРу, уРс.
2.2.6. Синтез солей Л7дсКуРс4С2ВХ4 X Р, РЬ.
2.2.9. Синтез ,2,6i3
2.2 Окисление i422.5.
2.2 Синтез 0i3ii2.
2.2 Синтез 73i424.
2.2 Синтез 3i4282
2.2 Синтез 2ii428
2.2 Синтез 503i422i222
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
3.1 Синтез и характеризация соединений, содержащих катионы 4I2 1у, Рi, i
3.2 Реакционная способность соединений, содержащих катионы I4I2, Ру, i, i
3.3. Комплексы родия с изоникотиновой кислотой
3.3.1 Синтез, характеризация и реакционная способность комплексов с изоникотиновой кислотой
3.3.2 Вторичное комплексообразопаиие координированной изоникотиновой кислотыбб
3.4. Кристаллические структуры солей
3.4.1. Структуры солей, содержащих катионы 4I2 Ру, i, i
3.4.1. Структуры солей, содержащих изоникотиновую кислоту и сб анион
3.2. ТЕРМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СОЕДИНЕНИЙ.
3.2.1. Термические превращения солей, содержащих катионы 42 Ру, i, i.
3.2.1 Термические превращения комплексов родия с изоникотиновой кислотой
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Кембриджский банк структурных данных ССОС и могут быть использованы в качестве справочных материалов. Основные результаты работы были представлены и обсуждались на ой и ой Мсждунарародной Чугаевской конференции по координационной химии Одесса, С. Петербург, , ом Международном совещании по фундаментальные проблемы ионики твердого тела Черноголовка, , Международном симпозиуме по достижениям в неорганической химии и химии материалов Гонконг, , XIX Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов Новосибирск, , конкурсахконференциях молодых ученных посвященных Б. И. Псщевицкому и Ю. А. Дядину Новосибирск, , Всероссийской научной молодежная школаконференция Химия под знаком Сигма Омск, . Все указанные в экспериментальной части работы по получению, очистке и кристаллизации комплексов, определению содержания металлов и получению металлических порошков путем термического разложения проводились автором. Термический анализ соединений частично выполнен автором. Соискатель проводил анализ спектроскопических, структурных и термоаналитических данных, а также участвовал в обсуждении полученных данных и написании публикаций. По теме диссертации опубликовано 5 статей в рецензируемых журналах и тезисы докладов на конференциях и совещаниях. Диссертация изложена на 7 страницах, содержит рисунков и 8 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы гл. ГЛАВА 1. Пиридин и его производные являются одними из наиболее простых представителей семейства азотсодержащих гетероциклических соединений. Выделение из каменноугольной смолы и костного масла пиридина и его монометилзамещенных производных пиколинов, а также синтез этих соединений были освоены химиками еще в гг. Об их способности образов,тать координационные соединения с переходными металлами г оворит уже тот факт, что апиколин впервые был выделен Вейделем в г. II Р1аР1с2С 1. Кроме того, различные производные пиридина в качестве структурных фрагментов входят в состав множества природных витамины, алкалоиды и лекарственных соединений, роль донорных свойств атомов азота которых в биологических процессах трудно переоценить. Родий в степени окисления 3 является типичным комгглексообразователем и образует огромное число комплексных соединений, интересных не только с теоретической, но и с практической точки зрения 2. Комплексные соли родия, содержащие в качестве лигандов пиридин или его производные, являются характерными представителями данного класса соединений, их изучение началось в конце XIX века, а их свойства остаются актуальными и на настоящий момент. Рассмотрение методов синтеза комплексов родияШ с производными пиридина удобно выстроить, разбив их на группы по увеличению числа гетероциклических лигандов во внутренней сфере, от моноаминов к гексаминным комплексам. Действие пиридина на хлоро и бромокомплексы родия1И в водных
растворах приводит к замещению галогенионов на пиридин и образованию комплексов, различных по числу координированных молекул амина от 1 до 4. Выбирая соответствующие пропорции лиганда и исходного комплекса родия, а также регулируя кислотность реакционной среды, можно получить комплексные соли с заданным числом молекул амина. В работе 3 описан метод выделения соли Ру2Ш1РуВг5 путем взаимодействия бромида родияШ с пиридином и бромистоводородной кислотой при мольном соотношении Ш1РуНВг1. Эта соль довольно хорошо растворяется в воде, однако при длительном стоянии водного раствора протекает реакция с выделением малорастворимого вещества неопределенного состава. Автор отмечает, что если мольное отношение РуНВг в растворе становится больше 1, протекает дальнейшее замещение с образованием соли диаминного комплекса РуНЩ1Ру2Вг4, причем, повидимому, в виде его трансизомера. Марселем Делепином 4 был разработан синтез солей анионов транси исГКЪРугСЦ. Смесь пиридиниевых солей этих анионов выпадала в осадок при длительном выдерживании на холоду смеси солянокислого раствора Ма3Ш1С с пиридином ИкРу 16, а разделение изомеров проводили, пользуясь меньшей растворимостью соли трансформы аниона. Шг. ЯКРузОз. ШтРу4СС1. ИКспектроскопии.