Реакции комплексообразования палладия в сорбционных процессах

• Автор: Бурмистрова, Наталья Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 163 с.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Азотсодержащие сорбенты

1.1.1 .Сорбенты с алифатическими аминами

1.1.2.Сорбенты с гетероциклическими аминами.

1.2. Азотсеросодержащие сорбенты

1.3. Серосодержащие сорбенты

2. Методика эксперимента и методы исследования

3. Сорбционное извлечение хлоро и сульфатокомплексов палладияН новыми азот и азотсеросодержащими волокнами

на основе ПАН.

3.1. Основные свойства молекул Ысодержащих оснований.
3.2. Волокнистые сорбенты с алифатическими и гетероциклическими аминами на основе ПАН.
3.3. Сорбция хлоридных комплексов палладияН волокнистыми сорбентами типа ГЛИПАН
3.3.1. Поведение хлоридных комплексов палладияИ в растворах
3.3.2. Сорбционные характеристики волокнистых сорбентов
типа ГЛИПАН.
3.3.3. Химические превращения палладияН при сорбции его хлорокомплексов сорбентами типа ГЛИПАН
3.3.3.1. Сорбенты с алифатическими аминами
3.3.3.2. Сорбент с тиосемикарбазидными группами.
3.4. Сорбция сульфатных комплексов Рс1Н из сернокислых сред
3.4.1. Поведение сульфатных комплексов Рс1Н в растворе
3.4.2. Сорбция сульфатных комплексов Рс1Н волокном ГЛИПАН2.
3.4.3. Сорбция сульфатных комплексов РН волокном ГЛИПАН1.
3.5. Компексообразование Рс1И в процессе сорбции его хлоро и сульфатокомплексов волокном ПАНМВП.
3.5.1. Сорбция хлоридных комплексов РН и Р
волокном ПАНМВП
3.5.2. Химические превращения Рс1И и РН при сорбции волокном ПАНМВП из солянокислых и хлоридных растворов.
3.6. Комплексообразование палладия при сорбции сульфата Рс1 из сернокислых растворов волокном ПАНМВП
4. Комплексообразование Рс1И и других платиновых металлов при сорбции высоконабухающими сорбентами с гетероциклическими атомами азота
4.1.Сорбционные характеристики высоконабухающих сорбентов по отношению к хлорокомплексам РИ, РКП и 1г1У
4.2. Химические превращения хлорокомплексов РбН, Р1, и 1г1У при сорбции высоконабухающими сорбентами
5. Взаимодействие хлорокомплексов палладияН и других платиновых металлов с водорастворимыми и 1Ч,8содержащими полиэлектролитами на основе аминоалкиловых эфиров метакриловой кислоты.
5.1. Свойства водорастворимых полиэлектролитов на основе аминоалкиловых эфиров метакриловой кислоты.
5.2. Исследование комплексообразования хлорокомплексов ПМ
с пиразолсодержащими ВПЭ.
5.3. Исследование комплексообразования Ысодержащих ВПЭ
с металлами платиновой группы
6. Особенности сорбционного извлечения благородных металлов из растворов хлоро и сульфатокомплексов углеродным волокном УВСМ.
6.1. Сорбционное извлечение палладияН из растворов его хлоро и сульфатокомплексов волокном УВСМ
6.2. Сорбционное извлечение золотаШ, платиныН и IV из растворов хлорокомплексов волокном УВСМ.
Выводы.
Список литературы


Методами спектрофотометрии и спектроскопической дифрактометрии исследованы формы металлов в растворе и в твердой фазе. Показано, что в растворах 1 М НС1 сорбция обусловлена ионообменным взаимодействием. Извлечение металлов на сорбенте при рН1 сопровождается внутрисферной координацией металлов с атомом азота функциональной группы. На основании спектров диффузного отражения для II предполагают образование в твердой фазе соединений с координационными узлами и 4 . Поликонденсационные аниониты сетчатой структуры на основе эпихлоргидрина ЭПХГ и алифатических полиаминов ДЭТА и ПЭПА эффективны для селективного извлечения металлов платиновой группы МПГ и золота . Из солянокислых растворов IIV, II, IV, III практически нацело извлекаются 0 сорбентами за 1 ч независимо от способа получения сорбента и соотношения ЭПХГДЭТА. Полнота извлечения сохраняется и при наличии цветных металлов в растворе. По мнению авторов сорбционным центром является третичный атом азота. Анпилогова с сотр. ЭПХГ и ДЭТА с промышленным аналогом ЭДЭП гелевого типа по отношению к платине1У и палладиюН в солянокислых растворах. Установлено, что скорость сорбции МПГ пористым анионитом при С значительно выше, чем ЭДЭП. НС1 образуются только цискомплексы с депротонированными аминогруппами сорбента. Из кислых растворов данные металлы извлекаются в форме ионных ассоциатов . Новый волокнистый хелатирующий сорбент на основе Ыаминоэтилакриламида предложен для выделения и концентрирования благородных металлов . Установлено, что сорбент обеспечивает выделение Аи, , Р, Яи, ЯЪ с эффективностью 0. Механизм взаимодействия металлов с сорбентом не обсужден. Дружинина с сотр. РИ, РИ в присутствии ионов СиП. Исследована сорбция РИ из солянокислых М растворов на высокомолекулярной смоле, импрегнированной трияоктиламином ЯзМ . Приведены зависимости коэффициента распределения от концентрации реагентов. Сорбционный процесс описывается реакцией обмена между хлорокомплексом РП в водной фазе и солью амина на поверхности сорбента 2Я3ЫНС1 РСЦ2 КзГ2Рс1С2 2СГ. Элюирование палладияН рекомендуется проводить более концентрированной НС1 или водным раствором ЫН М. В работе испытаны иониты, содержащие группы четвертичного, третичного и вторичного азота с целью отделения АиШ, Р1ГУ, 1г1У, РИ от макроколичеств солей меди, никеля, сурьмы, железа. Смола проявляет свойства селективного ионита и позволяет количественно отделить Рс от Си2. В последние годы внимание исследователей привлекают волокнистые сорбенты, содержащие алифатические аминогруппы, прежде всего это сорбенты на основе полиакрилонитрила ПАН, модифицированные различными аминами. Так, сорбционные свойства нового волокнистого сорбента ГЛИПАНА, полученного обработкой ПАН волокна полиэтиленполиамином по отношению к хлоридными комплексам платиныН, IV и иридияШ, IV изучены Симановой с сотр. Определены кинетические и емкостные характеристики сорбента в солянокислых и хлоридных растворах. Установлен наиболее вероятный механизм сорбции хлорокомплексов металлов сорбентом ГЛИПАНА, а также состав соединений, образующихся в фазе волокна. Сорбенты с гетероциклическими аминами Полимерные сорбенты с группами гетероциклических аминов широко используются для концентрирования благородных металлов 5. Известно, что при переходе от алифатических аминов к анилинам и далее гетероароматическим аминам уменьшается электроотрицательность неподелннной пары электронов атома азота. В этом же направлении уменьшается жесткость азота. Введение алкильных заместителей, их размер и расположение по отношению к азоту пиридинового ядра обусловливает изменение электронной плотности у атома азота с одной стороны и возникновение стерических препятствий с другой 7, . Суммарное действие этих факторов может приводить к различным комплексообразующим свойствам анионитов 7, . В работе изучена сорбция Р1, Рс1,1г, Аи на полианилине, синтезированном путем окисления анилина СбН5ЫН2 в НС1, из 0. М водных растворов НС1, ЫС1, НС4. Установлено, что АиСЦ и хлорокомплексы платины1У и палладияН сорбируются из растворов НС1.