Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. Все вторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Подробно

Уникальный поиск диссертаций

Используя расширенный поиск, вы легко найдете нужную именно Вам диссертацию или автореферат среди 800 000 наименований

Расширенный поиск
Разработка новых способов синтеза сегнетоэлектрических материалов на основе соединений ниобия, тантала и титана
  • Автор:

    Удалова, Инна Анатольевна

  • Шифр специальности:

    02.00.01

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1999

  • Место защиты:

    Апатиты

  • Количество страниц:

    210 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
1.1. Способы синтеза соединений ниобия, тантала и титана с особыми электрофизическими свойствами
1.2. Ниобий, тантал и гитан как сБэлементы
1.3 Растворимость оксогидроксоформ ниобияУ и танта
лаУ.
1 4 Кислотноосновные свойства гидроксидов ниобияУ и
танталаУ
1.5. Характеристика состояния ацидолигандов в растворе
1.6. Формы ниобияУ и танталаУ в щелочных
растворах.
1.7. Взаимодействие ниобняУ и танталаУ с
ацидол игандам и
1.7.1. Состояние ниобияУ и таиталаУ в перхлоратных
и нитратных растворах.
1.7.2. Состояние ниобияУ и танталаУ в хлоридиых и сульфатных растворах
1.7.3. Состояние ниобияУ и танталаУ в фосфатных растворах.
1.8. Оксогидроксоформы титана1У
1.9. Взаимодействие ти гана1 V с ацидо лигандам и.
1.9.1. Состояние ттана1 V в перхлоратных и нитратных растворах
1.9.2. Состояние титана1У в хлоридных и сульфатных растворах.
1.9.3. Состояние титана1У в фосфатных растворах
2. ЗАДАЧИ И ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ
3. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
4. РАЗРАБОТКА ФИЗИКОХИМИЧЕСКИХ ОСНОВ СИНТЕЗА
НИОБАТОВ И ТАНТАЛАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
4.1. Катионное замещение в оксогидроксидных матрицах
ниобияУ и танталаУ
4.2. Термодинамические характеристики процесса катионного замещения.
4.3. Кинетические характеристики процесса катионного замещения
4.4. Способ синтеза метаниобата и метатанталата лития
5. РАЗРАБОТКА ФИЗИКОХИМИЧЕСКИХ ОСНОВ СИНТЕЗА
ДВОЙНЫХ ФОСФАТОВ ТИТАНА И КАЛИЯ. 1
5.1. Катионное замещение в оксогидроксидной матрице титана1У.
5.2. Протонирование фосфатионов в водных растворах электролитов.
5.3. Комплексообразован не тиганаУ в фосфатсодержащих растворах
5.4. Образование твердых фаз титанаУ с фосфатионом
5.5. Способ синтеза двойных фосфатов титанаУ и калия.
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Наименьшую растворимость следует ожидать в изоэлектрической области. Н70 и 92, а растворимость гидроксидов при этом равна 1,45 и 6,06 мольл1, соответственно. Авторы установили, что в изоэлектрнческой области при значениях рН82 растворимость гидроксида тантала в азотной, соляной и серной средах одинакова и равна 1,05 моль л1. Поскольку ниобий и тантал являются амфотерными элементами, повышение растворимости их гидроксидов при значениях , больших или меньших, чем значения, соответствующие изоэлектрнческой области, обусловлено образованием соответственно анионных и катионных оксогидроксоформ. В свежеосажденные гидратированные оксиды МЪ и ТаУ обозначают формулами КЬООН и ТаОН5, указывая наличие в них ОН групп, способных замещаться другими лигандами. Для ниобия характерным является наличие как оксо, так и гидроксогрупп, в то время как тантал координирует только гидроксогруппы, обладающие большей подвижностью по сравнению с оксогруппамн, и способные к замещению другими лигандами. В работе установлено, что как в кислой, так и в щелочной среде в начальной стадии растворения образуются мономерные ионы ниобия и тантача. Образование анионных форм в щелочной среде и катионных форм в нитратной среде подтверждено опытами по элекгромиграции . ТаОН5 ТаОНУ ОН, ТаОН5 о ТаО, НГ 2Н. Константы основной и кислотной диссоциации гидрооксидов ниобия и тантала численно равны концентрации ОН или Н при которой концентрации ионной и молекулярной форм металла равны. Величины констант показывают, что основные свойства выражены сильнее у тантала, чем у ниобия это соответствует положению рассматриваемых элементов в Периодической системе. Согласно , при концентрациях ЫЬ и Та порядка 0 мольл1 в нитратных растворах в зависимости от доминируют МЬООНД ТаОН5 ЫЬ0ТЬ, ТаОН наличие катионных форм доказано методом элекгродиализа Свободные трехзарядные оксокатионы типа МОн или МОНг3 практически не образуются . При более высокой концентрации ниобия и тантала в кислых и щелочных растворах образуются полимерные формы, причем полимеризация усиливается с ростом концентрации металла и уменьшается с ростом концентрации кислоты или щелочи ,,. Во всех случаях Та полимеризован сильнее, чем ниобий ,. Эта зависимость исследована методом диализа, который показал, что относительный коэффициент диализа Г ионов МЬУ или ТаУ в растворах с одинаковой концентрацией металлов СыьУСтао2,0 мольл1 увеличивается при увеличении концентрации кислоты, но всегда Эхьсу1гВУ. Многочисленные экспериментальные данные показывают, что полимеры тантала прочнее полимеров ниобия В дальнейшем эти комплексы подвергаются процессам оляции, т. ОНгрупп, и последующему переходу к мостиковым оксогруппам процесс оксоляции. В результате старения образующиеся гидратированные оксиды ЫЬУ и ТаУ имеют меньшее количество функциональных ОНгрупп и становятся более устойчивыми к процессам катионного замещения. По данным инфракрасной спектроскопии , свежеосажаенные и высушенные при комнатной температуре гидроксиды ниобия и тантала представляют собой частично состарившиеся осадки, о чем свидетельствует наличие в спектре поглощения узкой полосы см1 деформационных колебаний ОНгрупп и широкой двойной полосы в области см1 колебаний оловых групп. Кроме того, в спектрах имеется полоса см1 6 НгО. В установлено, что изменение структуры гидроксилов ниобия и тантала вследствии старения понижает их реакционную способность. До образования пентаоксидов процесс проходит через стадии оляции и оксоляции изменение числа гидроксильных групп и характера связи кислорода с металлом. Установлено , что сухой гидроксид быстрее теряет ОНгруппы по сравнению с гидроксидом, находящимся в воде в течении такого же времени. Это распространяется в равной мере как на гидроксид ниобия, так и на гидроксид тантала. Аналогично изменяется при нагревании скорость старения сухих и находящихся в воде гидроксидов. Отмечается , что гидроксид тантала стареет быстрее. По мере превращения гидроксидов ниобия и тантала в пентаоксиды плотность их увеличивается. Размер частиц гидроксидов в процессе старения существенно не изменяется.

Время генерации: 0.085, запросов: 962