Получение, оптические и электрохимические свойства циклометаллированных комплексов Pt(II), Pd(II) и Rh(III) на основе фенил-замещенных пиримидина и пиразола

• Автор: Иванова, Евгения Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 113 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Раздел Стр.

Условные обозначения.

Введение.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Получение и идентификация смешаннолигандных цикломегалли

рованных комплексов РКП, Рс1Г1, Ш1Ш.

1.1.1. Синтез смешаннолигандных циклоплатинировапных комплексов

1.1.2. Синтез смешаннолигандных циклопалладированных комплексов

1.1.3. Синтез смешаннолигандных циклородированных комплексов.

1.1.4. Методы идентификации состава и строения смешаннолигандных цикломегаллированных комплексов РКП, РбН и Ш1Ш
1.2. Оптические и электрохимические свойства циклометаллирован
ных комплексов РКП, Рс1П, КЬ1.
1.2.1. Электронновозбужденные состояния метал л оком плексов
1.2.2. Фотофизические процессы деградации энергии фотовозбуждения комплексов платиновых металлов.
1.2.3. Оптические свойства смешаннолигандных комплексов МСАЫАЫ М Рс1, РКП и Ш1СЛЫ2КТЛЫГ.
1.2.4. Электрохимические свойства смешаннолигандных комплексов МСАЫЫАН М РбН, Р1П и КЬСаЫ2НлН.
ГЛАВА И. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1 Синтез лигандов и комплексов.
2.1.1.Синтез лигандов.
2.1.2. Синтез комплексов РбСАНЫАН и РбСАН2рКАН2
2.1.3. Синтез комплексов РКНбрЬртИАН
2.1.4. Синтез гомо и гетеробиядерных комплексов
НАНМрбрртМЫАН2 М, М Рс1 И, Р1 И
2.1.5. Синтез комплексов КЬСЛЫ2ЫЛК
2.2. Техника и методика проведения физикохимических
исследований
ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Идентификация состава и строения смешапнолигандиых циклометаллированных комплексов
3.2. Электрохимические и оптические свойства циклометаллирован
ных комплексов на основе 1фенилпиразола
3.3. Электрохимические и оптические свойства моно и бисциклометаллированных комплексов на основе 4фенилпиримидина и 4,6ди
фенилпиримидина.
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ


Специфика электронного строения комплексных соединений платиновых металлов с гетероциклическими лигандами, характеризующихся наличием долгоживущих электронновозбужденных состояний ЭВС и обратимым одноэлектронным характером внешнесферного переноса электрона, определяет их центральную роль в формировании в конце XX века нового направления современной координационной химии химии электронновозбужденных состояний металлокомплексов. Интенсивное развитие этого направления связано как с возможностью направленного изменения электронного строения комплекса при фотовозбуждении различных ЭВС, что способствует решению фундаментальной задачи химии взаимосвязи электронной структуры и реакционной способности, так и с широкими перспективами практического использования фоточувствигельных комплексов в качестве люминесцентных меток биологических материалов 18, сенсоров кислорода 9 и ионов металлов , эмиторов в органических светоиспускающих диодах и компонентов фотокаталштгческих систем для конверсии солнечной энергии в химическую или электрическую . Современный уровень развития химии ЭВС делает актуальной проблему создания искусственных молекулярноорганизованнных супрамолекулярных систем, способных на основе пространственной и структурной организации отдельных фото и электроактивных компонентов выполнять требуемые функции на основе векторного переноса электрона и энергии. Создание таких систем на основе комплексных соединений определяет необходимость разработки методов целенаправленного управления оптическими и электрохимическими свойствами комплексов, способных выступать в качестве активных компонентов оптоэлектронных устройств. Основные результаты, полученные в настоящее время, касаются октаэдрических комплексов II, и 1гШ. В тоже время, плоскоквадратные комплексы I и II, а также октаэдрические комплексы II исследованы значительно меньше, что ограничивает установление закономерностей, определяющих влияние природы металла и лигандов на эффективность фотостимуллированных процессов в металлокомплексах и использования их в качестве активных компонентов оптоэлектронных устройств. Это определяет актуальность задачи получения металлокомплексных систем II, II и IIi с гетероциклическими мостиковыми и периферийными литндами и установления характера влияния природы металлических центров и лигандов на строение и свойства их электронновозбужденных состояний. Цель работы. Синтез смешаннолигандных комплексов II, II и III с гетероциклическими дииминными и циклометаллирующими мостиковыми и периферийными лигандами и установление основных закономерностей влияния природы металлических центров и лигандов на оптические и электрохимические свойства комплексов. Объекты исследования. В соответствии с целью работы, исследованы оптические и электрохимические свойства смешаннолигандных циклометаллированньгх мсталлокомплексных систем II, II и III на основе моно и бисдепротонироваиных форм 4фенилпиримидина , 4,6
дифенилпиримидина , и 1фениллиразола с хелатирующими 0АЫлигандами, где этилендиамин Еп, 2,2бипиридил , 1,фенантролин , 4,7дифенил1,фенантролин , 2,2Убихинолин i, 6,7диметил2,3ди2пиридилхиноксалин , 2,2,3,3тетра2пиридил6,6убихиноксалин , 2,3,7,8тетра2пиридилпиразино2,3хиноксалин . Объекты исследования Выбор смешаннолигандных комплексов на основе фенилзамещенных пиразола и пиримидина с различными хелатирующими ЫАЫлигандами в качестве объектов исследования был обусловлен возможностью целенаправленного изменения природы и энергии низшей свободной молекулярной орбитали НСМО, преимущественно локализованной на хелатирующем лиганде в случае пиразола и на САЫлиганде в случае пиримидина. Эго позволяет исследовать влияние комплексообразования на характер изменения природы и энергетического положения лигандцентрированных НСМО, определяющих оптические и электрохимические свойства комплексов. Синтез, идентификация состава и строения смешаннолигандных плоскоквадратных и октаэдрических цикломегаллированпых комплексов II, II и III на основе 1фенилпиразола, 4фенилпиримидина и 4,6дифенилпиримидина с хелатирующими этилендиамином и гетероциклическими дииминными лигандами.