Моно-, би- и тетраядерные циклометаллированные комплексы Pd(II) и Pt(II) с мостиковыми 4,4`-бипиридильным и ацетатным лигандами

• Автор: Панова, Александра Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 103 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Раздел Стр.

Условные обозначения.

Введение.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Получение и идентификация смешаннолигандных комплексов

Р1, Рс1Н с циклометаллированными гетероциклическими лигандами.

1.1.1. Синтез смешаннолигандных циклоплатинированных комплек

1.1.2. Синтез смешаннолигандных циклопалладировапных комплск

1.1.3. Синтез макроциклических комплексов Р1Н и Рс1Н

1.1.4. Идентификация состава и строения смешаннолигандных циклометаллированных и макроциклических комплексов Р1 и Рс1И
1.2. Оптические и электрохимические свойства циклометаллированн
ных комплексов Р1 и Рс1
1.2.1. Электронновозбужденные состояния металлокомплексов
1.2.2. Фотофизические процессы деградации энергии фотовозбуждения комплексов
1.2.3. Оптические свойства смешаннолигандных циклометаллированных комплексов Р1 и Рс1П
1.2.4. Электрохимические свойства смешаннолигандных циклометаллированпых комплексов РЦП и Рс1И
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Синтез соединений
2.1.1 .Синтез циклометаллированных комплексов платины
2.1.2. Синтез циклометаллированных комплексов палладия.
2.2. Техника и методика физикохимических исследований
ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Идентификация состава и строения комплексов
3.1.1. Молекулярная и кристаллическая структура
РсЫООССНз4.4,Ьру и Р1руН2р4,4,Ьру
3.1.2. ЯМР Н характеристики комплексов.
3.2. Оптические и электрохимические свойства комплексов.
3.2.1. Оптические и электрохимические свойства циклометалл ирован
ных моно, би и тетраядерных комплексов с 4,4бипиридилом.
3.2.2. Оптические и электрохимические свойства циклометаллирован
ных комплексов с ацетатными мостиками.
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


В настоящее время направление в координационной химии на создание искусственных молекулярноорганизованных систем платиновых металлов является объектом интенсивного исследования. Наибольший интерес состоит в том, что при построении молекулярных систем используются те же принципы, что и в природе, например, для синтеза компонентов клетки. В то же время, специфика плоскоквадратного строения комплексов и II определяет высокую эффективность их самосборки в макроциклическис полиядерные металлокомплексные системы квадратной или треугольной структуры . В последние годы исследователи применяют различные методы для создания супрамолекулярных би, три, тетра и полиядерных комплексов. Немаловажен факт, что процессы переноса энергии и электрона в таких системах формируют один из основных принципов процесса фотосинтеза. Специфика электронного строения комплексных соединений платиновых металлов с гетероциклическими циклометаллированными лигандами определяется, с одной стороны, иминной частью гетероциклического лиганда обеспечивающего относительно низкое положение свободной 7Е орбитали с другой стороны, за счет карбоанионой части циклометаллированного лиганда оказывается сильное воздействие на орбитали металла, что приводит к значительному расщеплению орбиталей и позволяет увеличить энергию возбужденных состояний, которые, как правило, ответственны за безызлучательные процессы деградации энергии фотовозбуждения. Спектроскопические исследования показывают наличие долгоживущих электронновозбужденных состояний, а электрохимические характеризуются обратимым одноэлектронным характером внешнесферного переноса электрона, что определяет их центральную роль в формировании в конце XX века. ЭВС металлокомплексов. Интенсивное развитие этого направления связано вопервых, с возможностью направленного изменения электронного строения комплекса при фотовозбуждении различных ЭВС, что способствует решению фундаментальной задачи химии взаимосвязи электронной структуры и реакционной способности, вовторых, с широкими перспективами прикладного использования фоточувствительных комплексов в качестве люминесцентных меток биологических материалов 18, оптических сенсоров 9, эмиттеров в органических светоиспускающих диодах , материалов с жидкокристаллическими и фоторефрактивными свойствами, компонентов фотокаталитических систем для конверсии солнечной энергии в химическую или электрическую . Современный уровень развития химии ЭВС делает актуальной проблему создания искусственных молекулярноорганизованнных систем, способных на основе пространственной и структурной организации отдельных фото и электроактивных компонентов выполнять требуемые функции на основе векторного переноса электрона иили энергии . Создание таких систем на основе металлокомплексов определяет необходимость разработки методов целенаправленного управления оптическими и электрохимическими свойствами комплексов, способных выступать в качестве компонентов металлокомплексных систем. Особое внимание привлекают полиядерные комплексы с гетероциклическими мостиковыми и периферийными лигандами, способные образовывать молекулярноорганизованные металлокомплексные системы, пространственная и структурная организация в которых индивидуальных фото и электроактивных компонентов позволяет обеспечить направленный транспорт и аккумулирование заряда иили энергии на реакционном центре . Основные результаты, полученные в настоящее время, касаются октаэдрических комплексов Ли, , 1гШ и плоскоквадратных комплексов Р1Н, РбН с гетероциклическими нециклометаллированными лигандами 4. Это определяет актуальность задачи получения металлокомплексных систем Рс1Н и РИ с гетероциклическими мостиковыми и периферийными лигандами и установления характера влияния природы металлических центров и лигандов на строение и свойства их электронновозбужденных состояний. Цель работы синтез и характер влияния природы периферийных и мостиковых гетероциклических лигандов на строение, оптические и электрохимические свойства циклометаллированных комплексов палладияЛ и платиныН.