Межчастичные взаимодействия и комплексообразование в системе РЗЭ - монокарбоновая кислота - диамагнитная соль

• Автор: Водопетова (Федоренко), Наталья Львовна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 157 с. : ил

Введение.

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Применение комплексных соединений РЗЭ в качестве контрастных реагентов ЯМРтомографии.

1.1.1. Положительные контрастные реагенты

1.1.2.Отрицательно контрастирующие релаксационные реагенты

1.2. Основы методов ЯМР.

1.2.1. Квантовомеханическое рассмотрение.

1.2.2 Классическое рассмотрение.

1.3. Применение метода ЯМР высокого разрешения для изучения комплексообразования в растворах.

1.4. Ядерная магнитная релаксация.

1.5. Спектроскопия ЭПР в растворах простых и комплексных соединений

рзэ.1.зб
1.6. Применение спектроскопии ЭПР в координационной химии
Глава 2. Границы применимости аддитивной модели при изучении комплексообразования в растворах методом ЯМР высокого разрешения.
2.1. Погрешности определения констант равновесия и химических сдвигов в спектрах ЯМР комплексов.
2.1.1. Комплексы состава
2.1.2. Комплексы состава и
2.2. Влияние диамагнитных катионов на комплексообразование парамагнитных ионов
Глава 3. Методика обработки экспериментальных данных с помощью программного комплекса СРЕББР
Глава 4. Изучение межчастичных взаимодействий в системе РЗЭ монокарбоновая кислота диамагнитная соль методом ЯМР II высокого разрешения
4.1. Экспериментальная часть
4.2. Результаты ЯМР Н исследования систем РЗЭ монокарбоновая кислота диамагнитная соль.
4.2.1. ЯМР Н исследование систем Монокарбоновых кислот.
4.2.2. ЯМР Н исследование систем РЗЭ монокарбоновая кислота диамагнитная соль
Глава 5. Изучение межчастичных взаимодействий в системе РЗЭ монокарбоновая кислота диамагнитная соль методом ЭПР спектроскопии и протонной магнитной релаксации
5.1. Изучение межчастичных взаимодействий в системе РЗЭ монокарбоновая кислота диамагнитная соль методом ЭПР спектроскопии
5.1.1. Экспериментальная часть.
5.1.2. Результаты ЭПР изучения систем РЗЭ монокарбоновая кислота диамагнитная соль
5.2. Изучение межчастичных взаимодействий в системе РЗЭ монокарбоновая кислота диамагнитная соль методом протонной магнитной релаксации
5.2.1. Экспериментальная часть.
5.2.2. Результаты изучения систем РЗЭдиамагнитная соль методом протонной магнитной релаксации.
Выводы.
Литература


Таким образом, существуют три различных типа релаксации молекул воды внешне, внутрисфернойи водывторой координационной сферы. В большинстве случаев внутрисферный релаксационный член может быть значительно увеличен подходящей модификацией релаксационных параметров, входящих в уравнения . Для нового поколения эффективных релаксационных контрастных реагентов, представляющих собой хелаты гадолиния III, внутрирелаксационный член является наиболее значимым и определяет общую скорость протонной магнитной релаксации . Укорочение времени спинрешеточной релаксации протонов i при внутривенном введении хелатов 3 в качестве контрастных реагентов при стандартной дозе 0,1 молькг1 и увеличение интенсивности сигнала Н ЯМР более значительно, чем для Т2 . Однако при высоких концентрациях гадолиниевого комплекса в лимфе и крови эффект укорочения Т2 под действием парамагнитного контрастного реагента преобладает над изменением i, в результате чего интенсивность сигнала ЯМР значительно уменьшается 6. Сильные парамагнитные элементы и их соединения вызывают локальные возмущения магнитного поля. Ближайшие протоны, попадающие в области локальных неоднородностей магнитного поля, испытывают быструю расфазировку спиновых изохромат, так называемые внешнесферный или эффект восприимчивости, в результате чего величины Т2 И Т2 2 значительно уменьшаются. Указанный эффект преобладает более над спинспиновой То релаксацией, чем над спинрешеточной. Преобладающее укорочение времени То и Т2 приводит к уменьшению локальной интенсивности сигнала. Т2 взвешенных и эхоградиентных импульсных экспериментах 6. Такой парамагнитный металл как , имеющий большой магнитный момент х , для акваиона ОуНгО8 , но слабый эффект Т релаксации, используется в виде хелатных металлокомплексов для отрицательного контрастирования магнитнорезонансных изображений. Например, при получении Т2 взвешенных эхопланарных томограмм введение ОуБТРАВМА хелата демонстрирует локальное понижение протонной плотности, что значительно контрастирует магнитнорезонансное изображение . Возможно применение хелатов ТЬ3, Но3 и Ег3 для аналогичных целей , . Успехи, достигнутые за последние три десятилетия в изучении ядерного магнетизма, строения и свойств веществ, находящихся в любых агрегатных состояниях, во многом обязаны ядерному магнитному резонансу. Со времени его открытия в году метод ядерного магнитного резонанса занял исключительно важное место в экспериментальной химии, физикохимии, биологии, материаловедении и других разделах науки и техники. Метод ЯМР в настоящее время вооружен мощной экспериментальной техникой, базирующейся на новейших достижениях физики и электроники, и успешно применяется для решения наиболее сложных структурных и кинетических задач в химии. Вместе с тем он обладает немалыми возможностями для решения задач количественного анализа состава сложных, в том числе гетерогенных, материалов. Развитие этого направления связано, прежде всего, с появлением импульсной техники ядерного магнитного резонанса. Развитие и совершенствование методов ЯМР неизбежно ведут к их дифференцированию и выделению в самостоятельные направления исследований, к числу которых можно отнести ЯМРспектроскопию высокого разрешения, химическую поляризацию ядер, эффект Оверхаузера, ядерную магнитную релаксацию. Теоретические основы метода ядерного магнитного резонанса можно рассматривать, как с точки зрения квантовомеханической теории, так и классической механики ,. Как известно, ядра атомов характеризуются собственным механическим моментом количества движения, или спином I ,. Механический момент обусловливает появление у ядер магнитного момента р. При помещении в постоянное магнитное поле напряженностью В0 магнитные моменты, первоначально хаотически ориентированные в пространстве, принимают определенные дискретные ориентации. Возможны 1 ориентации со следующими значениями проекции спина ш на направление поля
М Х, , , ,Х 1. Если 5 Л, что имеет место у ядер атомов Н1, Р и других, то возможны две ориентации с проекциями спина, равными Л и Уг по полю и против поля.