Кристаллохимическое исследование молекулярных кристаллов комплексов меди(II) с β-дикетонами

• Автор: Байдина, Ираида Афанасьевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 91 с. : ил.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ПОЛУЧЕНИЕ, ПРИМЕНЕНИЕ И СТРОЕНИЕ РДИКЕТОНАТОВ МЕДИП. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Глава 2. РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ

2.1. Экспериментальная часть

2.2. Гомолигандные рдикетонаты СиИ

2.2.1. Комплексы с симметричными лигандами

2.2.2. Комплексы с несимметричными лигандами

2.2.3. Фторированные бисхелатные кетоиминаты СиП

2.3. Разнолигандные рдикетонаты СиП

2.4. Гетерокомплексные фазы

2.5. Строение комплексов СиИ со стерически затрудненными рдикетонами .
Глава 3. ГЕТЕРОБИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ КОМПЛЕКСЫ
Глава 4. КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ
4.1. Строение комплексов СиБ г
4.2. Дополнительная координация атома меди
4.3. Упаковка комплексов
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Поиск новых материалов невозможен без выявления особенностей кристаллической структуры, ответственных за соответствующие физические свойства, поэтому работы по целенаправленному кристаллохимическому изучению летучих рдикетонатов являются интересными, актуальными и перспективными. Цель работы. Определение строения рдикетоиатпых комплексов СиН в том числе с новыми стерически затрудненными Рдикетонами. Рдикетонатов Си. Научная новизна работы. Расшифрованы кристаллические структуры Рдикетонатов медиИ. Получены геометрические характеристики для десяти новых лигандов. Установлено, что все исследованные комплексы относятся к молекулярным кристаллам. Прослежено изменение геометрических характеристик комплексов и межмолекулярных взаимодействий в зависимости от заместителя в лиганде. Практическая значимость. Полученные структурные данные и проведенный кристаллохимический анализ позволяют установить закономерности строения в классе летучих комплексов, предсказывать возможности получения новых молекулярных соединений в том числе гетерокомплексных на основе рдикетонатов СиП, их летучесть и термическую устойчивость. Полученные результаты были использованы для синтеза новых гетеробикомплексных соединений Си И РЬЦ. Совокупность полученных данных о строении изученных в настоящей работе соединений, является существенным вкладом в исследование свойств координационных соединений, и может быть использована в качестве справочного материала, а также для теоретических расчетов. Полученные структурные данные внесены в Кембриджский банк структурных данных СБОВ. Апробация работы. Материалы работы были представлены на V Всесоюзном совещании по кристаллохимии неорганических и координационных соединений Владивосток, на XII Европейском кристаллографическом совещании Москва, на VII Международной конференции по пленкам и поверхности Тайвань, на Национальной кристаллографической конференции Черноголовка, . Публикации. По теме диссертации опубликовано статей. Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и приложения. Принятые обозначения. В работе в качестве лигандов использовались 0дикетоны, полные химические названия и обозначения которых приведены в табл. Для концевых заместителей СбН5 и ССН3з в тексте использованы также обозначения РЬ и Ви1, соответственно. Таблица 1. Ндпм дипивалоилметан ССНзз . Ндбм дибензоилметан СбН5 . Я1 и Я2 концевые заместители в лиганде. Бетадикетонаты металлов относятся к обширному классу координационных соединений, повышенный интерес к которым сохраняется с конца прошлого века. Они используются в аналитической химии, газовой хроматографии, в катализе, электронике. Получены соединения со многими металлами периодической системы. Большое внимание исследователей и практиков к этим соединениям связало с такими их физическими свойствами как летучесть и термостабильность, благодаря которым они нашли широкое применение для получения металлсодержащих. МО V i i V ii. Всплеск интереса к летучим соединениям наблюдался в годы в связи с открытием сверхпроводимости на соединениях, содержащих Си, Ва, тогда было получено и исследовано большое количество новых летучих соединений с рдикетонами. Цель данного обзора обобщение сведений, имеющихся в литературе о строении молекулярных кристаллов рдикетонатов II. Рассмотрены комплексы, содержащие в качестве лигандов только рдикетоны. Методы синтеза простейшего из рдикстонов ацетилацетона были разработаны в конце века и практически сразу появились работы, указывающие на способность этого вещества образовывать прочные соединения с ионами металлов. Несколько позже было установлено, что комплекс способен возгоняться. В году Кляйзен получил аналог ацетилацетона бензоилацетон и одновременно комплекс этого нового лиганда с медью 1. В году Морган и Древ получили более сложный комплекс, имеющий объемный третбутильный заместитель пив ал оил ацето нат медиП, а в году К. И.Карасев установил температуру плавления этого нового комплекса и способность его возгоняться 2. О синтезе фторированных аналогов ацетилацетона трифторацетилацстона и гексафгорацетилацетона было сообщено в году. Тогда же было установлено, что эти лиганды образуют прочные хелаты с металлами, которые способны возгоняться.