Координационные соединения рения (V) с тиосемикарбазонами пировиноградной и фенилглиоксиловой кислот

• Автор: Туриева, Аида Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Владикавказ
• Количество страниц: 120 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Координационные соединения рения V с азот и

серосодержащими органическими лигандами.

1.2. Координационные соединения некоторых переходных металлов

с тиосемикарбазонами.

1.3. Некоторые свойства и область применения тиоссмикарбазонов

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Материалы и синтез исходных соединений.

2.2. Приборы и оборудование, используемые при исследовании

координационных соединений рения V с лигандами.
2.3. Синтез координационных соединений рения V с
тиосемикарбазонами пировиноградной и фенилглиоксиловой кислот.
2.3.1. Синтезы координационных соединений рения V с
тиосемикарбазоном пировиноградной кислоты Ь.
2.3.2. Синтезы координационных соединений рения V с
тиосемикарбазоном фенилглиоксиловой кислоты Ь.
2.3.3. Синтезы сольватокомплексов рения V с тиосемикарбазоном
пировиноградной кислоты
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
3.1. Исследование комплексов рения V методом электронной
спектроскопии
3.2. ИКспектроскопическое исследование комплексов рения V с тиосемикарбазонами пировиноградной и фенилглиоксиловой
кислот.

3.3. Термические исследования координационных соединений
рения V с лигандами
3.4. Изучение молярной электрической проводимости координационных соединений рения V.
3.5. Исследование процесса сольватации синтезированных координационных соединений рения V с тиосемикарбазоном
пировиноградной кислоты
ВЫВОДЫ .
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Наличие в растворах одновременно ионов рения с различными зарядами вследствие ступенчатости комплексообразования, медленное достижение равновесий в некоторых системах затрудняют получение надежных результатов о состоянии рения в растворах 4. В настоящее время изучено состояние рения VII в растворах различных минеральных кислот и щелочей. Установлено, что в очень широком диапазоне их концентраций рений VII находится в виде перренатиона. Изза большого сродства рения VII к кислороду практически невозможны реакции замещения его другими лигандами. Одним из характерных свойств рения в состоянии окисления ниже семи является его склонность к комплексообразованию, присущая всем переходным элементам. Рений проявляет заметную тенденцию к образованию координационных соединений, в особенности в четырех и пятивалентных состояниях. Интерес представляют координационные соединения рения V, как наименее изученные. М НС1. Однако авторами 4 показано, что рений V устойчив в кислых средах. В растворах хлороводородной кислоты в зависимости от концентрации 5 М рений V существует в виде ряда оксигалогенидных комплексов 2 и . Подобные комплексы образуют бромиды и иодиды. Свойства галогенных комплексов типа X, 2X4, X описаны в 5,6. Термодинамическая устойчивость галогенидных комплексов рения V уменьшается в ряду Г, Вг СГ. Об этом свидетельствует и поведение указанных соединений в водных растворах хлоридный комплекс разлагается уже под влиянием следов влаги, бромидный в момент растворения, а иодидный после растворения. Изучение свойств галогенидных комплексов методом ЭПР 7 показало, что комплексы рения V типа X52 диамагнитны, что обусловлено спариванием имеющихся у него двух элсктронов. Анион 2 имеет конфигурацию сплющенного октаэдра, который обусловлен укорочением длины связи 0 изза сильного отталкивания электронного облака кратной связи О от экваториальных лигандов центральный атом приподнят над плоскостью экваториальных атомов. Длина связи , направленной вдоль оси , меньше длины связи , лежащей вдоль экваториальной плоскости 79. Лабильность трансатома хлора изза сильного влияния группы 0 и ослабления связи приводит к легкому протеканию гидролиза уже в 2 М 1I1 . В присутствии органических лигандов прочность комплексов рения V возрастает 1. Предпринятое авторами работ 2,3 изучение путей получения комплексных соединений рения V в растворах и исследование их свойств показало, что они проявляют высокую устойчивость и могут быть широко использованы и уже используются в аналитической химии рения. VII до пятивалентного состояния. Так, на основе реакции взаимодействия перренатиона в солянокислой среде с дифен ил карбазидом и 1фенилтиосемикарбазидом 4,7 и др. V. И, наконец, изучение многих систем типа VII I II показало, что восстановление до соединений рения IV проходит через образование соединений рения V, что может быть использовано для разработки титр и метрических методов определения рения. При изучении комплексообразования основное внимание уделяется поискам оптимальных условий образования координационных соединений, механизму и кинетике комплексообразования, устойчивости образующихся комплексов, их состава и строения. При исследовании строения и реакций взаимодействия пользуются различными методами. Основная роль принадлежит методам физикохимического анализа комплексов в растворах, который оказался полезным для решения многих теоретических и практических задач по химии комплексных соединений. С помощью этого метода можно установить состав, условия равновесия и прочность комплексных соединений. Рений V образует комплексные соединения с галоген ид, цианид, роданид, сульфид и ферроцианидионами с аминами, амино, оксикислогами и многими другими кислород, азот, серу и фосфорсодержащими лигандами. В данной главе рассмотрены состав, строение и свойства некоторых координационных соединений рения V с азот и серосодержащими органическими лигандами, которые достаточно мало изучены. В 4 рассмотрены координационные соединения рения V с некоторыми аминокислотами, аминами, тиомочевиной и ее производными.