Комплексы солей некоторых металлов с тетрагидроизохинолинами, конденсированными по связи 1-2 N-содержащими гетероциклами

• Автор: Первушина, Светлана Александровна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 131 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Координационные соединения производных 1,2,4 триазола

1.1.1. Строение и физикохимические характери

стики 1,2,4триазола и его производных

1.1.2. Строение и физикохимические характери

стики комплексов солей металлов с 1,2,4триазолом и его производными

1.2. Координационные соединения солей металлов с

производными тетразола

1.2.1. Строение и физикохимические характери

стики тетразола и его производных
1.2.2. Строение и физикохимические свойства комплексов солей металлов с тетразолом и
его производными
1.3. Координационные соединения солей металлов с
производными 1,3имидазол4она
1.3.1. Строение и физикохимические характери
стики 1,3имидазол4она и его производных
1.3.2. Строение и физикохимические свойства комплексов солей металлов с 1,3имидазол
4оном и его производными
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные вещества и очистка растворителей
2.2 Методики синтеза металлокомплексов
2.3. Элементный анализ
2.4. Инфракрасная спектроскопия
2.5. Электронные спектры поглощения
2.6. Рентгеноструктурный анализ
2.7. Квантовохимические расчеты
ГЛАВА 3. Комплексы солей СиП, СоИ, , СгШ и ГеШ с тет
рагидроизохинолинами 16
3.1 Строение и физикохимические характеристики комплексов 3с1 металлов с производными 5,5диметил5,6дигидро1,2,4триазоло3,4аизохинолина
3.1.1. Строение и физикохимические характе
3.3.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Определены спектроскопические характеристики способов координации лигандов в этих соединениях, которые использованы для изучения металлокомплексов с другими металлами и аналогичными лигандами. Практическая значимость. Методики синтеза металлокомплексов могут быть использованы для получения подобных соединений, а найденные спектроскопические характеристики лигандов и комплексов могут быть использованы для изучения близких по строению соединений. Полученные в работе структурные характеристики соединений имеют фундаментальный справочный характер. Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на ХХХУИХХХУШ Всероссийских научных конференциях по проблемам математики, информатики, физики, химии и методики преподавания естественнонаучных дисциплин Москва, г. Публикации. По результатам работы имеется публикации. Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов и выводов. Ь1 Ь6 они же в составе комплекса лиганды. Библиография 8 наименований. В настоящей работе предметом исследования являются строение и физикохимические свойства координационных соединений солей некоторых 3с1 металлов с гетероциклическими Ысодержащими лигандами 16 схема I. Я1СНГ IX Иь 2, онтрофенил 3, фуран2ил 4 Я2Н13, СН 4
Сведения о комплексах солей металлов с соединениями 16 в литературе отсутствуют. Структурными фрагментами молекул 1 6 являются 1,2,4триазол, тетразол и 1,3имидазол4он. Исходя из этого, ниже проанализированы имеющиеся в доступной нам литературе данные о строении и физикохимических характеристиках производных 1,2,4триазола, тетразола и 1,3имидазол4она, а также о методах синтеза, строении и физикохимических характеристиках их металлокомплсксов. Кристаллическая и молекулярная структура незамещенного 1,2,4триазола описана в работе , а затем была уточнена авторами схема 2. Установлено, что в кристаллическом состоянии молекулы 1,2,4триазола являются практически плоскими, образуя межмолекулярные ассоциаты за счет водородных связей 1 . Длины связей СЫ и ЫЫ в триазоле короче простых связей СЫ и ЫЫ. Триазольный цикл практически плоский. Эти НПЭ имеют существенный 5 характер, чем обуславливается относительно невысокая основность указанных атомов азота. У атома 1 НПЭ включена в лсистему гетероцикла и практически неспособна к участию в донорноакцепторном взаимодействии с металлами. Наибольший интерес для наших исследований представляют результаты рентгеноструктурного анализа РСА соединения 7, которые представлены на схеме 3 . Это соединение, как уже отмечалось, является структурным аналогом триазолов 14. Установлено, что структурными единицами кристалла являются димеры 2Ь7Н, которые образованы за счет симметричных водородных связей О Н . И между молекулой воды и атомом 2 триазольного фрагмента молекулы Ь7. Связи ЫС в молекуле Ь7 существенно различаются по длине Ы1С1 1,53А и М1С9 1,13А. Эффекты аннелирования тетрагидроизохинолинового и присоединения толуолыюго фрагментов к триазольному циклу проявляются в том, что в отличие от свободного 1,2,4триазола, где яэлектронная плотность почти равномерно делокализована по всем связям пятичлениого цикла, в триазольном фрагменте соединения Ь7 она частично локализована по связям Ы2С1 1,83 А и Ы3С 1,43 А. Две другие связи 1С1 и Ы1С заметно длиннее 1,53 и 1,93 А соответственно. Связь Ы2Н3 в молекуле Ь7 также длиннее, чем в свободной молекуле 1,2,4триазола 1,1 и 1,4 А соответственно. Наличие межмолекулярной водородной связи между атомами 2 и молекулой кристаллизационной воды практически не влияет на характер распределения электронной плотности в триазольном цикле. Геометрические характеристики этой связи 01Н1 0,5А, 01. А, Н1. К2 2,5 А, угол 01 Н1 2 равен 74. Рис. Строение молекулы Ь7 в кристалле димера 2Ь7Н. Расстояние СС между триазольным и фенильным циклом толуольного фрагмента близко к длине связи СагСаг в бифенилах . Сопряжение между указанными выше циклами отсутствует, так как угол между их средними плоскостями равен . Детальное исследование ИКспектра 1,2,4триазола и некоторых его производных проведено в работах , табл. СН Одна или две полосы, иногда маскируются поглощением ассоциированных связей .