Комплексообразование ионов некоторых p- и d- металлов с S-донорными лигандами и селеномочевиной

• Автор: Лешок, Александр Александрович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 168 с. : ил.

Введение

1. Литературная часть

1.1 Термодинамика комплексообразования в растворах

1.1.1 Константы устойчивости комплексных соединений

1.1.2 Факторы, влияющие на устойчивость комплексов в

водных растворах

1.1.3 Закономерности ступенчатого комплексообразования

1.1.4 Объекты исследования

1.2 Состояние исследуемых металлов в водных растворах

1.2.1 В11. РЬН, Т11, 1пШ, СбИ в хлорнокислых растворах

1.2.2 Хлоридные комплексы палладияП

1.3 Бдонорные лиганды и селеномочевина
1.3.1 Комплексообразование тиомочевины, е Изамещнных
и тиосемикарбазида с ионами металлов
1.3.2 Интерпретация ИК и КРспектров комплексов
металлов с тиомочевиной и е производными
1.3.3 Комплексообразование и протонирование селеномочевины
1.3.4 Практическое применение тиомочевины, е
Мзамещнных производных, тиосемикарбазида и селеномочевины
1.3.5 Комплексообразование и биологическая роль цистеина
1.3.6 Полифункциональные лиганды с СББС группой
1.3.6.1 Формамидиндисульфид и его Ызамещенные производные
1.3.6.2 Комплексообразование и биологическая роль цистина
2. Экспериментальная часть
2.1 Исходные вещества и оборудование
2.2 Приготовление и анализ исходных растворов
2.3 Синтез формамидиндисульфида и его симметричных
Ы и ЫДЧзамещенных производных
2.4 Синтез и характеристика комплексов В с тиомочевиной и
е Т9замещнными производными
2.5 Синтез и идентификация комплекса Рс с цистином
2.6 Исследование равновесий комплексообразования
в растворе спектрофотометрическим методом
2.7. Потенциометрическое изучение ступенчатого комплексообразования в системе ВШМметилтиомочевина
3. Результаты и их обсуждение
3.1 Комплексообразование металлов с тиоамидами
3.1.1 Устойчивость тиомочевинных и
тиосемикарбазидных монокомплексов металлов
3.1.2 Ступенчатое комплексообразование в системе ВМметилтиомочевина
3.1.3 Характеристика синтезированных комплексов
В с Ызамещнными тиомочевинами
3.2 Протонирование и образование монокомплексов
селеномочевины с ионами металлов в водных растворах
3.2.1 Протонирование селеномочевины
3.2.2 Селеномочевинные монокомплексы В, п, РЬ1,
са и
3.3 Взаимодействие В с Ьцистеином и РСЦ с Ьцистином
3.3.1 Устойчивость моноцистеинового комплекса В
3.3.2 Взаимодействие Рс с Ьцистином в солянокислых растворах
3.3.3 Синтез и характеристика комплекса РсЬОЬСузЗЭСЦ
3.4 Комплексообразование РсСЦ2 с формамидиндисульфидом
и его Ызамещенными производными в солянокислых растворах
3.5 Обобщение полученных результатов
Выводы
Список литературы


Для подобных систем рекомендовано первоначально точно определить К в условиях доминирования монокомплекса. Синтезированные комплексы В1Ш с Нзамещнными тиомочевинами могут служить прекурсорами для синтеза нано и микрокомпозитных материалов например В8з. Исправлено литературное значение рКн селеномочевины в водных растворах при бесконечном разбавлении. Ыметилтиомочевина висмутаШ, установленная методом РСА. Личный вклад автора. Основная часть исследований проведена автором лично или при его непосредственном участии определение констант устойчивости комплексов, их синтез и характеристика, изучение протонирования селеномочевины. Автор принимал участие в интерпретации данных РСА, ИК и КРспектроскопии и термогравиметрии. Апробации работы и публикации. Результаты работы представлены на XVII Международной конференции по химической термодинамике в России, Казань, г. XIX Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов, Новосибирск, г. По материалам диссертации опубликовано 7 печатных работ, включая 5 статей в журналах, входящих в перечень ВАК и тезисы 2 международных конференций. Объм и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части и обсуждения результатов, завершается выводами и списком литературы 7 источников. Текст диссертационной работы изложен на 8 машинописных страницах, содержит рисунка и таблиц в том числе таблиц в приложении. ГЛАВА 1. Большая часть химических процессов протекает в водных растворах. Конечной целью исследования сложных равновесий в растворе является определение стехиометрии равновесно сосуществующих химических образований форм и констант химических равновесий, уравнения которых полно передают стехиометрическую связь форм. Химические формы в растворе можно разделить на элементарные, включающие в себя единственный химический или формальный элемент, и сложные комплексные, отличающиеся более сложной стехиометрией относительно элементов, формирующих данную систему 1. В рамках представлений о простых и комплексных химических формах, в современной литературе под определением комплексного соединения понимают молекулярную частицу, которая образуется из способных к независимому существованию лигандов и центральных атомов, исключая протон, вследствие образования донорноакцепторных связей и обладающей достаточной устойчивостью к сольволитической диссоциации в полярных растворителях 2. Для определения стехиометрии и устойчивости комплексных форм необходимо в явном, неявном или параметрическом виде установить функциональную связь между измеряемым физикохимическим свойством раствора как целого и его аналитическим составом 1. Число основных физикохимических положений, используемых для установления указанной выше функциональной связи, обычно невелико. Математически они выражаются тремя группами уравнений материального баланса, закона действующих масс и связи свойства измеряемого раствора как целого, парциальных вкладов в свойство от существующих в растворе химических форм и их равновесных концентраций. К. г сог ХП, 8, Т, Р
где К физикохимическая константа, X и У равновесные концентрации реагентов и продуктов, соответственно, р и стехиометрические коэффициенты, ХП химическая природа стехиометрически связанных форм, 8 состав и свойства формирующей среды раствора, а Т и Р температура и давление. Здесь с дентатность лиганда. Здесь и ниже заряды опущены для простоты, как и индексы зо1у, указывающие на взаимодействие частиц с растворителем и ионами фона. Эти взаимодействия часто называют неспецифическими и относят к эффектам среды или к изменению коэффициентов активности 3. МН1 пЬ МЬпН5. Н
ь МЬпН,0,пи сПШ
соотношению I, полную константу равновесия 2 рп. В водном растворе обычно принимают Н и этот сомножитель в дальнейшем не учитывается. Ключевыми вопросами термодинамического рассмотрения химических реакций в растворах являются выбор стандартного состояния компонентов реакции и приведение измеренных термодинамических характеристик реакций к стандартному состоянию 4. С его концентрация.