Комплексообразование Co(II),Co(III),Ni(II),Zn(II) и Cd(II) с N-ациламидофосфатами и их тиоаналогами

• Автор: Старикова, Мария Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 170 с. : ил.

Введение

Глава 1. Строение, состав и практическое применение

координационных соединений тиомочевин и тиоамидов и их фосфорсодержащих производных с катионами металлов

литературный обзор

1.1. Координационные соединения металлов с тиомочевинами и тиоамидами и их фосфорсодержащими производными
1.2. Комплсксообразование тиомочевин и тиоамидов и их фосфорорганических производных с катионами 1металлов в растворах
1.3. Применение тиомочевин и тиоамидов и их фосфорсодержащих производных в качестве модифицирующих реагентов для сорбционного извлечения и концентрирования
катионов 1металлов Глава 2. Постановка задачи, аппаратура, объекты исследования и условия эксперимента

2.1. Постановка задачи

2.2. Объект ы исследования и приготовление растворов

2.3. Методики синтеза координационных соединений катионов СоИ, 1, Сс

2.4. Получение модифицированного сорбента
2.5. Аппаратура и условия эксперимента
2.6. Обработка результатов эксперимента
Глава 3. Кислотноосновные и координационные свойства тиофосфорилированных тиомочевин и тиоамидов
3.1. Кислотноосновные свойства Ктиофосфорилированных тиомочевин и тиоамидов и некоторые аспекты поведения лигандов, содержащих РО или РБ группу в растворе
3.2. Спектральные характеристики, устойчивость и состав
комплексов 1, и Сс1И
3.3. Особенности комплексообразования катионов 1 и Сс1П с фенилНдиизопромоксифосфорилтиомочевиной в растворе четыреххлористого углерода но данным УФ и ИКспектроскопии
3.4. Спектральные и электрохимические исследования комплексообразования катионов СоИ и СоШ в растворе. Устойчивость и состав комплексов
Глава 4. Комплексообразующие свойства Нациламидофосфатов, закрепленных на полимерном носителе на основе нитрата целлюлозы. Возможности их аналитического применения
4.1. Иммобилизация ациламидофосфатов в
нитратцеллюлозный носитель
4.2. Комплексообразование солей металлов с ациламидофосфатами, закрепленными на поверхности полимерной нитратцеллюлозной мембраны
4.3. Использование нитратцеллюлозных мембран, модифицированных цилмидффтми в качестве полимерных хелатообразующих сорбентов для аналитического определения катионов металлов в объектах экологического контроля
4.3.1 Сорбционное извлечение и концентрирование катионов 1, 2пН и СбН иммобилизованными реагентами
РгКНСР8ОРг2,
РЬСНРХОРгОз, РЬС8ННРРг
4.3.2 Сорбционное извлечение катионов СоН и СоШ иммобилизованными ациламидофосфатами
Список литературы Приложение
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Рассмотрены состав, кристаллическая и молекулярная структуры их комплексных соединений, а также особенности электрохимического поведения Ыациламидофосфатов при их комнлексообразовании с катионами некоторых металлов в растворе. Отдельное внимание уделено применению модифицированных сорбентов для извлечения и концентрирования катионов металлов в аналитической практике. Во второй главе обозначены цели и задачи настоящего исследования, представлены объекты исследования, условия эксперимента, методики приготовления растворов, синтеза координационных соединений катионов СоИ, СоШ, 1, 2пИ, СбН, способы получения модифицированных сорбентов. В данном разделе приведена характеристика используемой в работе аппаратуры и методов исследования рНметрического титрования, УФ и ИКспектроскопии, циклической вольтамперометрии, атомноабсорбционной спектроскопии и элементного анализа. Предложены методики сорбционного извлечения и концентрирования катионов СоИ, Со1, ЩП, 2пИ, Сс1Н из водных растворов с их последующим определением методом атомноабсорбционной спектроскопии. Третья глава посвящена изучению кислотноосновных свойств Мтиофосфорилированных тиомочевин и тиоамидов, а также поведению лигандов, содержащих Р0 или Р8 группу в растворе. Рассмотрены спектральные и электрохимические характеристики, устойчивость и состав комплексов катионов СоП и СоШ, 1, 2пП, Сс1Л в растворе. Представлены результаты изучения особенностей комплсксообразования катионов 1 и Сс1Н с реагентом И2. В четвертой главе рассмотрены особенности комплексообразования Ытиофосфорилированньтх тиомочевин и тиоамидов, закрепленных на поверхности полимерного носителя на основе нитрата целлюлозы. Отдельное внимание уделено использование нитратцеллюлозных мембран, модифицированных Ыациламидофосфатами, в качестве полимерных хелатооб разую щи х сорбентов для аналитического определения катионов металлов в объектах экологического контроля. Представлены результаты сорбционного извлечения и концентрирования катионов СоП и Со1П, 1, 2пП, Сс1 иммобилизованными Ыациламидофосфатами. Научным консультантом работы является доктор химических наук, профессор Улахович Николай Алексеевич. ГЛАВА 1. Одними из распространенных лигандов в современной координационной химии являются хелатируюхцие системы 1, образующие преимущественно шестичленные металлоциклические структуры 2 1, представленные на схеме 1. Металлокомплексы 2 лигандов 1а и 1Ь представлены в основном дикетонами X О А, , Е , где Н, , , , и их аза
Широкий спектр варьирования заместителей и атомов в хелатирующем фрагменте приводит к большому разнообразию комплексных форм и обусловливает наличие многочисленных областей их применения в аналитической, органической, физической химии в качестве экстрагентов, катализаторов, блоков супрамолекулярных систем, лекарст венных препаратов. В связи с этим исследования координационных свойств лигандов данного типа имеют актуальность и значимость. Одним из классов дикетоиов являются ациламидофосфаты. X и У, влияния особенностей строения и электронных эффектов заместителей 1,2, . Хелатирующее действие Мтиофосфорилированных тиомочевин и тиоамидов с различной комбинацией донорных атомов распространяется почти на все катионы металлов, что делает их уникальными комплексообразующими реагентами. На сегодняшний день наибольшее количество публикаций по комплексным соединениям металлов с тиомочевинами, тиоамидами и их фосфорсодержащими производными описывает их структуру и свойства в кристаллическом состоянии. Комплексные соединения бметаллов, в координационную сферу которых в качестве лигандов входят структурные аналоги дикетонов, содержащие фрагмент ХСИРУ где X 8, У О X О, У 8 X У Б X О, У Бе X Бе, У О достаточно подробно описаны в обзорах 1,3. В данном разделе предлагается рассмотреть строение кристаллических комплексов катионов , и металлов с позиций их последовательного расположения в периодической системе Д. И. Менделеева. Их атомы характеризуются сравнительно невысокими значениями первой энергии ионизации. Наибольшее значение энергии ионизации имеют атомы цинка 4з2 и кадмия И5. Зб и юконфигурации.