Комплексообразование платиновых металлов с соединениями германия (II) и олова (II) в растворах галогенводородных, ортофосфорной и пиридин-2-карбоновой кислот

• Автор: Манасевич, Дарья Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 122 с. : ил

Содержание.
Введение

1. Обзор литературы

1.1. Комплексы родия с соединениями оловаИ.

1.2. Комплексы иридия с соединениями оловаН

1.3. Комплексы рутения и осмия с соединениями оловаИ.

1.4. Соединения германияН

1.5. Комплексы платиновых металлов с соединениями рэлементов IV

Экспериментальная часть

2. Синтез исходных соединений, методы исследования состава, строения и свойств соединений платиновых металлов с германийсодержащими лигандами
3. Комплексообразование родияШ с соединениями германияН в водных растворах гатогенводородных кислот.
3.1 Комплексообразование родияШ с соединениями германияН в водных растворах НС1
3.2 Комплексообразование родияШ с соединениями германияП в водных растворах НВг
3.3 Комплексообразование родияШ с соединениями германияН в водных растворах НБ.
4. .Комплексообразование иридияШ с соединениями германияН в
водных растворах галогенводородных кислот.
4.1. Комплексообразование иридияШ с соединениями германияН в водных растворах НС1
4.2. Комплексообразование иридияШ с соединениями германияИ в водных растворах НВг
4.3. Комплексообразования иридияШ с соединениями германияН в водных растворах НР.
4.4 Влияние степени окисления платинового металла на энергию переноса заряда с атомов СеН и 5пН в ЭСП растворов биметаллических комплексов.
5. Комплексообразование рутенияИ и осмияИ с соединениями гер
манияИ в водных растворах галогенводородных кислот.
5.1 Комплексообразование рутенияП с соединениями германияН в водных растворах НС1.
5.2 Комплексообразование рутенияИ с соединениями германияИ в водных растворах НВг.
5.3 Комплексообразование рутенияН с соединениями германияИ в водных растворах
5.4 Комплексообразование осмияИ с соединениями германияН в водных растворах НС1
6. Экстракция комплексов из водных растворов 11, II.
7. Изучение комплексообразования родияШ, иридияШ, рутенияН и
осмияН с соединениями германияИ в водных растворах Н3Р.
7.1 Комплексообразование иридияШ с соединениями германияН в водных растворах Н3Р.
7.2 Комплексообразование рутенияН с соединениями германияИ в водных растворах Н3Р.
8. Комплексообразование платиновых металлов с соединениями
и II в водных растворах 2карбоновой кислоты.
Заключение
Список литературы


Отмечено, что после нагревания раствора 0С в течение 1 ч в ЭСП появляется полоса с 5 нм моль,см 4л . На этом основании высказано предположение, что соединение, поглощающее при ХП1ах 0 нм, является промежуточным продуктом, получающимся при взаимодействии соединений иридияШ с оловомП. Из резуль
тагов этой работы следует, что концентрация соляной кислоты и хлорида оловаН влияют на реакцию комплексообразования I соединений. Из растворов ЗМ НС1 с концентрацией иридия МО 2 мольл при соотношении I 1 и 1 после нагревания 0С в течение 4 ч были выделены соединения 3I34223 и ТМБАз1г5пС4С, где ТМБА триметилбензиламмоний 1. Соединения были охарактеризованы только элементным анализом и значениями молярной электропроводности растворов. Обращает на себя внимание тот факт, что в практически одинаковых условиях получены I соединения, которые в одном случае рассматриваются как соединения 1г1, а в других, как III. Такая же картина наблюдалась ранее для комплексов. Методом ЯГР 9 спектроскопии показано, что при взаимодействии 1гС, с II сигналов, обусловленных IV в спектрах не наблюдалось. Это свидетельствует о том, что комплекса 1г1 при взаимодействии с I не образуется. В работе приводятся спектрофотометрические характеристики I растворов в НС1 аналогичные тем, которые представлены в работе . Авторы также высказывают предположение, что комплекс 1г0 является одним из промежуточных продуктов взаимодействия иридия с оловом. Ранние исследования комплексообразования I соединений в водных растворах НВг преследовали, в основном, аналитические цели. По результатам этих работ были выявлены возможности применения II в качестве реагента для количественного определения иридия , , . Измерения проводили при ,шх3 нм. Следует отметить, однако, что коэффициенты молярной экстинкции, представленные в разных работах, изменяются в довольно широких пределах от 2. I комплексов для аналитических целей. Комплсксообразование IIII с в водных растворах НВг изучено методами спектрофотометрии, бумажной хроматографии и бумажного электрофореза . Показано, что характер взаимодействия бромидов иридия III с II зависит от соотношения I, времени нагревания и старения растворов. Комплекс иридия с иодидом оловаИ характеризуется полосой поглощения с 6 нм . Однако в качестве реагента в этой работе использовали 2, поэтому в растворе, скорее всего, образуются комплексы со смешанными хлоридноиодидными соединениями оловаН. Следовательно, полосу поглощения при 6 нм следует считать обусловленной поглощением i комплекса с лигандами 3 1, 2 с неизвестным соотношением СГ и Гионов. Было изучено взаимодействие III с II в муравьиной кислоте . В электронном спектре выявлены две полосы поглощения при 5 и 9 нм. Методом сдвига равновесия определено соотношение I в комплексах, которое оказалось равным 2 1 и 1 1. При нагревании раствора в спектре появляется полоса поглощения при 5 нм, а интенсивность поглощения при 5 и 0 нм уменьшается. Авторы относят полосу поглощения 5 нм к оловокарбонильному комплексу иридия с соотношением II III 2. Из растворов муравьиной кислоты в твердую фазу выделено зри комплекса 2, 42I33 и 43I3 . Строение соединений и характер связи I обсуждаются на основании данных ИК и ЯГР спектроскопии. Авторами сделано предположение о том, что в соединении II4I2 оловоП связано с иридием через агом хлора. В работах , было изучено комилексообразование иридияШ с оловомИ в водных расгворах галоген водородных кислот. Исследования проводили с помощью УФ спектрофотометрии, ИК и Я1 9 спектроскопии. Установлено, что в результате нагревания смеси 1гС3 с X2 X I, Вг в растворах соответствующих галоген водородных кислот образуются комплексы с гетсроядерными биметаллическими I связями. Из растворов хлороводородной и бромоводородной кислот выделены два типа соединений 43IX32X4 и 43IX35X. Данные элементного анализа подтверждают формулы соединений, предложенные авторами. Обнаружено, что образование двух форм I комплексов зависит от исходных соотношений III, Х1г и времени нагревания. Эти комплексы характеризуются в ЭСП полосами ПЗ в области 5нм НС1 и 0 нм НВг.