Амминокомплексы нитрозорутения: синтез, строение и свойства

• Автор: Ильин, Максим Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 140 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы.

Цель работы.

Направления исследования.

Научная новизна.

Практическая значимость.

Апробация работы

Личный вклад автора.

Публикации

Объем и структура работы

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
1.1. Перспективные направления развития химии нитрозоамминокомплексов рутения.
1.2. Пентаамминокомплекс нитрозорутения КиЫОМ11з5Уз.
1.3. Тетраамминокомплексы нитрозорутения К.иЖКНз4ХУп
1.3.1. Гидроксокомплекс т7шстстраамминового ряда X ОН
1.3.2. Аквакомплекс ярянстетраамминового ряда X ЬЬО
1.3.3. Ацидокомплексы яастетраамминового ряда
X галогенидион, кислородсодержащий анион.
1.3.4. Комплексы гнстетраамминового ряда.
1.4. Триаммииокомплексы нитрозорутения.
1.5. Диамминокомплексы нитрозорутения
1.6. Моноамминокомплексы нитрозорутения
Заключение.
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1. Оборудование и методы измерений.
2.2. Исходные реактивы.
2.3. Методики проведения экспериментов.
2.3.1. Нитрозирование гсксаамминокомплекса рутенияП
2.3.2. Взаимодействие КиЖС2 с карбонатом аммония.
2.3.3. Взаимодействие трцнсКиОМ1з4ОН2
с соляной кислотой
2.3.4. Взаимодействие ИиЖС2 с ацетатом аммония.
2.3.5. Получение диамминокомплексов иитрозорутения.
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Образование и превращения ВиЫ0ЫНз5СН.
3.1.1. Исследование процесса нитрозирования КиМН36
в кислой среде
3.1.2. Исследование процесса нитрозирования КиЫН36
в щелочной аммиачной среде
3.1.3. Физикохимическое исследование КиЬЮМНз5С1зН
3.2. Образование и превращения лрас,КиЫО1Н34ОЬ1.
3.2.1. Взаимодействие ИиМОС2 с карбонатом аммония.
3.2.2. Взаимодействие трднсКиЫОЫН34ОН2
с соляной кислотой
3.2.3. Термическое разложение ирянсКиЫОН34ОН1С.
3.3. Нитрозоамминокомплексы рутения с числом молекул ЫН3 менее 4.
3.3.1. Взаимодействие КиЫОС2 с ацетатом аммония.
3.3.2. Триамминокомплексы иитрозорутения.
3.3.3. Диамминокомплексы иитрозорутения.ЮЗ
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Подготовка публикаций по теме диссертации была проведена совместно с соавторами работ и научным руководителем. Апробация работы. Основные результаты работы были представлены и обсуждались на XII Международной научнопрактической конференции Студент и научно технический прогресс Новосибирск, , IV Национальной кристаллохимической конференции Черноголовка, , на XVIII Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов Москва, , конкурсе научноисследовательских работ молодых ученых ИНХ СО РАН, посвященном памяти проф. С.В. Земскова Новосибирск, , на XXIII Чугаевской конференции по координационной химии Одесса, . Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи в рецензируемых журналах и тезисы 4 докладов на конференциях и совещаниях. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 0 страницах, содержит рисунков и таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы гл. ГЛАВА 1. Молекула оксида азотаН одна из самых простых молекул, о строении и реакционной способности которой, казалось бы, все было известно к середине прошлого века. Однако неожиданное открытие ключевой роли 0 в физиологических процессах побудило ученых возобновить фундаментальные исследования в этой области химии и позволило в г. Молекула года . В настоящее время доподлинно известно, что 0 участвует в таких важных процессах в человеческом организме, как умственная и сердечная деятельность, иммунная и половая функция и др. Поскольку рутений охотно образует нитрозокомплексы, а одними из самых устойчивых его нитрозокомплексов являются нитрозоамминокомплексы, они не остались без внимания исследователей. В большинстве современных публикаций именно нитрозоамминокомплексы рутения рассматриваются в качестве соединений, являющихся дополнительным источником образующегося в организме оксида азотаИ 7, 8. В связи с этим в литературе рассмотрены схемы распада и образования нитрозоамминокомплексов рутения, содержащих органические лиганды во внутренней сфере. К, 5. Аналогичные схемы и соответствующие электрохимические и кинетические данные приведены в для комплексов состава л7ясКиНСЫНз4Ь, где Ь пиридин, 4тшколин, изоникотипамид, никотинамид, гистидин, 4хлорпиридин и имидазол. Значения Е 0 изменяются в пределах от 0,2 В для Ь никотинамид до 0,8 В для Ь имидазол, значения к. I никотинамид до 0,0 с1 для Ь имидазол. Авторы работы изучили образование комплекса лрднсКиЫОК11з4РОЕ1з3. Обнаружено, что при взаимодействии
аквакомплекса траясКиНз4РОЕ13Н с нитритионом в щелочной среде образуются нитро и нитритокомплекс, при этом нитритокомплекс постепенно изомеризуется в нитрокомплекс. Подкисление раствора нигрокомплекса приводит к быстрому и количественному превращению его в нитрозокомплекс. Методом спекгрофотометрии были определены соответствующие константы скорости при 8 К. ГКиН2ОНМз. Исследования биологической активности нитрозокомплексов рутения, проведенные на мышах и крысах, показали, что эти соединения могут быть использованы в качестве противораковых лекарственных средств, а также препаратов, эффективно и быстро снижающих давление 8, . Так, например в , обнаружено, что при облучении растворов биядерных комплексов КипТЫНз4р2КипЬру2ЫО5 Ь КН3 пиридин или 4ацетилпиридин рг пиразин Ьру бипиридин в ацетатном буферном растворе 4,5 светом с длиной волны 5 и 2 нм происходит восстановление нитрозогруппы. Н . Нз4С1С1 ЫаНСОз 9,0
СНпиБО
,СН, СН2 о НЛ . Ы 7,
ЫН3 0. В этой же работе приведены результаты исследования химического, электро и фотохимического восстановления 0. Установлено, что полученный нитрозокомплекс количественно восстанавливается ионами Еи2. Потенциал электрохимического восстановления ЕЫОМО составил 0, В измерен методом циклической вольтамперометрии при 7,4. Фотохимическое восстановление нитрозогруппы в этом комплексе происходит при облучении светом с длиной волны 4 нм. Превращения, которые претерпевает нитрозогруппа под действием света, лежат в основе другого перспективного направления развития химии нитрозокомплексов рутения.