Изучение комплексообразования платины (II) с соединениями германия (II) в растворах галогенводородных и ортофосфорной кислот

• Автор: Буркат, Татьяна Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 124 с.

Содержание
Введение

1 .Обзор литературы.

1.1 .Комплексы платины с соединениями рэлементов IV

1.2. Соединения германияИ

1.3.Применение платинаоловянных соединений в качестве катализаторов в различных превращениях ненасыщенных

углеводородов

Экспериментальная часть.

2.Синтез исходных соединений, методы исследования состава, строения и свойств комплексных соединений платины

с германийсодержащими лигандами

3. Изучение комплексообразования пЛтин

с соединениями германияП в водных растворах
галогенводородных кислот.
3.1. Изучение комплексообразования илатиныИ с соединениями германияН в водных растворахНО
3.1.1 .Электронные спектры поглощения
3.1.2.Синтез комплексов
3.1.3.Экстракция платинагерманиевых комплексов
высшими спиртами.
3.1 АВлияние степени окисления платины на положение
полос переноса заряда
3.2. Изучение комплексообразования платиныН с соединениями
германияИ в водных растворах НВг.
3.2.1.Электронные спектры поглощения.
3.2.2.Синтез комплексов
3.3.Изучение комплексообразования платиныП с соединениями германияП в водных растворах Р.
3.3.1 .Электронные спектры поглощения
3.3.2.Кислотные свойства лигандов веРз1.
3.3.3.Синтез комплексов
3.4.Изучение комплексообразования платиныП с соединениями
германияН в водных растворах Н3РО4.
4. Реакции замещения в водных растворах
галогенводородных кислот.
4.1 .Реакции замещения в водных растворах НС1
4.1.1 .Электронные спектры поглощения
4.1.2.Синтез комплексов
4.2.Реакции замещения в водных растворах НВг.
4.3.Реакции замещения в водных растворах НР
З.Электронные свойства лигандов X3 и СеХз1
6. Исследование свойств платинагерманиевых комплексов в качестве активаторов поверхности диэлектриков в процессах их химической металлизации
7.Спектрофотометрическое определение платины с помощью хлоридов оловаН и германияП.
7.1 .Спектрофотометрическое определение платины
с использованием хлоридов оловаП
7.2.Спектрофотометрическое определение платины
с использованием хлоридов германияП.
7.3.Применение хлоридов СеП для вскрытия инертных комплексов
платины.
Основные результаты и выводы
Список источников


Комплекс I35 является стабильным в ацетоне, тогда как соединение 353 в отсутствии
избытка БпВг2 превращается в комплексы Р1Вг38пВг3 и Р1Вг2БпВг32 . При образовании связи МБп происходит перенос 5б электронов оловаН на металл, в результате чего на атоме олова возрастает эффективный положительный заряд, что в свою очередь увеличивает ионную составляющую связи оловогалоген БпХ. Такие изменения отражаются в ИКспектрах ростом частоты валентных колебаний уБпХ. Метод ИКспектроскоиии успешно применяется для изучения оловогалогенидных комплексов, выделенных в твердую фазу , . Было высказано предположение о том, что при взаимодействии БпС с РьСЬ или с Р1БпС2С2 в ацетоне образуется анионный комплекс, состав которого в твердой фазе соотвегствует формуле Ме4М4РБп8С2 . Рентгеноструктурный анализ комплекса С8НзРБп2С11 , полученного в аналогичных условиях, показал, что его строение представляет тригональную бипирамиду с тремя атомами платины в экваториальной плоскости и двумя атомами олова в вершинах. Эти результаты дали основание предположить, что комплексу МеММРПвСЬ возможно приписать подобную же кластерную структуру. Обращает на себя внимание более низкая и дробная степень окисления платины в полученных соединениях. Одним из примечательных фактов является то, что оловохлоридные комплексы платины оказались устойчивыми в восстановительной атмосфере водорода. При взаимодействии комплекса РБпОз3 с водородомС, РН2 атм. Ме4Ы3Р1НпС4 уР,н см1 4. Р1РРЬз2С и БпС 12 с водородом С, РН23 атм в метаноле получено соединение ЕМР1НБпС1з2РРЬз2 урьн см1 4. Р1НБпС1зСОРРЬ32 . О единственном в своем роде оловогалогенидном комплексе платины1У состава Р1С5пС1з2РРНз2 сообщалось в работе Бэйрда. Путем взаимодействия Ыа2РгС с БпС 11 в метаноле с окисью углерода и при добавлении ЕЫС1 и РЬцАбС в твердую фазу выделены карбонильные соединения ЕМР1СОХБпС1з2С1 и РЬ4А5РСОБпС2С1МеОН . Были проведены многочисленные исследования по получению комплексных соединений РН с органооловянными соединениями путем окислительного присоединения. В качестве исходных веществ для таких реакций использовали Р1РРЬз4, Р1РРЬ33, РРРЬзСгНд и др. Ахтар и Кларк установили, что последнее соединение является более удобным исходным реагентом, т. Этими авторами было получено соединение грансР1БпМез2РРЬ32 . ИзБпХ ЬзРь цисРЕ2БпК. Х Ь Было показано, что присоединение во всех случаях осуществляется по связи БпС. БпРЬ4 ь РгРРЬз2С2Н4 цисР1РЬРРЬ32БпРЬ3 С2Н4 В работе исследоватись реакции Р1РРЬ32С2Н4 с различными органооловянными галогенидами, такими как БпР2С, БпМе2С, БпРБОэ, БпМеСЬ и БпС. В случае БпРК2С присоединение идет по связи БпС с образованием циСР1РЬБпРЬХ2РРЬз2, в остальных случаях образуются продукты окислительного присоединения по связи БпС1 с образованием цис и транссоединений Р1С1БпС1пКз. РРЬз2. МеС, 8пРЬ2С 8пМе2С 8пМе3С1 8пРЬ4 8пМе4. Результаты исследований реакций окислительного присоединения с участием различных комплексов платины и органооловянных соединений приведены также в работах . Таким образом, можно сделать вывод, что хлоридные комплексы платины при взаимодействии с оловомП в водных растворах НС1 или органических растворителях ацетон, спирты и др. Выделены комплексы платиныН с необычным координационным числом, равным пяти. П комплекса получены цис, трансизомерные соединения с двумя лигандами 8пС. Синтезированы также соединения кластерного типа с гомо и гетероядерными биметаллическими связями. У и комплексов Р0. Некоторые работы были посвящены изучению строения платинаоловянных комплексов. РЬзРМезР18пС5 представляет тригональную бипирамиду, состоящую из центрального атома платины и окружающих его пяти лигандов БпОз1, связанных с платиной через атом олова. В работе представлены подробные данные о структуре этого соединения. Авторами работы был осуществлен рентгеноструктурный анализ кластера Ь3Р8пС2, Ь 1,5циклооктадиен С8Н2. Кластер Ргь представляет тригональную бипирамиду, в экваториальной плоскости которой расположены три связанных друг с другом атома платины, а в вершинах два атома олова, каждый из которых связан с тремя атомами платины.