Дифенилдителлуровые и фенилтеллуридные комплексы переходных металлов

• Автор: Торубаев, Юрий Валентинович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 82 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ

МЕТАЛЛОВ С ТЕЛЛУРСОДЕРЖАЩИМИ ЛИГ АНДАМИ

ГЛАВА 2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

2.1. Синтез и молекулярные структуры карбонильных комплексов

переходных металлов с лтандами со связью теллуртеллур 3

2.2. Синтез и молекулярные структуры карбонильных комплексов

переходных металлов с фемиотеллуридными мостиковыми лигандами.

2.3. Синтез и молекулярные структуры фенилтеллуридных

комплексов ни основе фрагмента Ре8п

2.4. Изучение термораспада теллурсодержащих комплексов
ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Реагенты, растворители и приборы
3.2. Синтез комплексов.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ
ЛИТЕРАТУРА


Полиядерные и кластерные комплексы переходных металлов, содержащие халькогенидные мостиковые лиганды, яаляются моделями при изучении связей в неорганических халькогенидах. При этом изменение природы халькоюна в мостиковых лигандах существенно влияет на характер . Л. Поэтому актуальна разработка подходов к направленному синтезу гомо и гетер ом еталличсских теллурсодержащих комплексов и изучение закономерностей их термораспада до неорганических телдуридов. Целью данной работы являлась разработка методов синтеза комплексов переходных металлов Сг, Мо, Мп и Со, имеющих дифеннлдителлуровые или феннлтеллу ридиые группировки в качестве мостиковых и терминальных лшандов на основе реакпнй дифенилдителлура с комплексами переходных металлов, а также получение гетсромсталлнческих Реп, содержащих комплексов с терминальными фенилтеллурндными лигандами и югеромсталличсских адлуктов на их основе. При этом стояла задача однозначного установления строения всех комплексов с их выделением в виде монокристаллов, пригодных для реттеноелру ктурного исследования, с изучением их ИКспеклров и. ТсЯМР спектров, а также исследования пиролиза новых соединений, вплоть до образования неорганических телдуридов. На основании полученных данных следовало установить закономерности сшпеза, строения и герморас пата комплексов. Объекты и методы исследования. На основе карбонильных комплексов переходных металлов Со. Сг. Мо. Мп и соединений, содержащих гетерометалличсскую группировку Рсп. Строение всех полученных соединений однозначно доказано методами РСА, элементного анализа, ИКспсктроскопии, а также ,ТеЯМРспектроскопии и магнетохимии некоторых соединений. Исследование термолиза большинства комплексов проведено методом ДСК дифференциальной сканирующей калоримегрии. В последнее время у нас в С ране и за рубежом значительно возрос интерес к теллуридным комплексам переходных металлов, о чем свидетельствует все возрастающее количесгво публикаций по данной тематике, относительно полно отраженное в обзорах 1. Среди халькогенов теллур имеет самый большой атомный радиус 1. А и элсктроотрипатслыюсть 2. Интересны они и в практическом плане, так как комплексы, содержащие легко отщепляемые орт аттические лиганды могут быть использованы в качест ве прекурсоров для получения неорганических халькогеттидов заданного состава. Теллурсодержащие комплексы и кластеры образуют практически все переходные и большинство непереходных элементов, но основным предметом рассмотрения в данной работе будут, в основном, органотеллуридные комплексы переходных металлов. В комплексах с переходными металлами теллур может находиться в виде концевых или мостиковых теллуридмых, полктеллуридных или органотеллу ридных лигандов, причем, в зависимости от природы лиганда и электронного дефицита металлоостова. В результате, как будет показано далее, связи металл теллур в той или иной степени укорочены практически всегда. Степенью элекгронодсфишпности мстатлоостова определяются также и элекфонокомиененруюшие процессы разрыва или образования связей ТеТе и ТеС в комплексах металлов при повышении и уменьшении электронного дефицита, соотвегетвенно. В этой связи отметим также, что энергия разрыва связи ТеТс самая небольшая в ряду халькогенов . Ье2 5 ккалмоль 7. В простейшем случае образования монотсллуридов порядок связи металлтеллур ранен 2. А по сравнению с суммой соответствующих ковалентных радиусов. Дополнительное укорочеииеудлинение этой связи зависит от хтектронодефицизносги атома металла. Гак. А и 0. А,что, очевидно, объяснимо возможностью частичного троесвязывания 7гТе в элекгронном 1треЬТеКг Те за счет использования одной неподеленной электронной пары Те и вакантной 1орбитали 7г. Такое же различие наблюдается в аналогичных комплексах НГ II. Аналогичная закономерность прослеживается на примере комплексов XV. XV Те 2. XV Те 2. ТсМТс 0 Тс,,Тс 1. В элсктронном комплексе МезРдУ Ге2 1 связи XVТе укорочены, в среднем, на О. ЗбА. М е 5 Р 2 ОС Я У Те 3 . XX
КТс
М7. Мгг,НГ НМсзз СрС5Ме4ЕО ггТе 2. Те 2. НТе 2. И Те 2.