Диаргаммы состояния тройных систем из гексафторалюминатов натрия, калия, рубидия и цезия

• Автор: Абгарян, Гамлет Арамаисович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Ереван
• Количество страниц: 131 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Физикохимические свойства фторидов щелочных металлов и алюминия.

1.2. Синтез и физикохимические свойства соединений типа 6 i, , К

1.3. Взаимодействия меаду гексафторалюминатами.типа

Выводы из обзора литературы

ЭКСПЕЕШЕЖАЛБНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА П. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Дифференциальнотермический анализ.

2.2. Рентгеновский анализ.

2.3. Кристаллооптически анализ
2.4. Удельная электропроводность
2.5. Синтез исходных компонентов и приготовление образцов.
2.6. Химический анализ образцов.
ГЛАВА Ш. ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ ТРОЙНОЙ СИСТЕМЫ ИЗ
ГЕКСАФТОРАЛКМИНАТОВ НАТРИЯ, РУЕЩЩЯ И ЦЕЗИЯ
3.1. Диаграмма состояния систеш 6ПЬЩ .
3.2. Диаграмма состояния систеш 36
СЬА1Р6
3.3. Долитермические разрезы систеш 51К.,А1РС4АГ6
3.4. Диаграмма состояния систеш .
ЧЖСШЬ .
Стр.
Вывода по третьей главе.
ГЛАВА 1У. ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ ТРОЙНОЙ СИСТЕШ ИЗ
ГЕКСАФТОРАЛШИНАТОВ НАТРИЯ, КАЛИЯ И ЦЕЗИЯ
4.1. Политермические разрезы систеш 3
К5МЬСй.МР. .
4.2. Диаграмма состояния систеш о ДI
Выводы по четвертой главе.
ГЛАВА У. ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ ТРОЙНОЙ СИСТЕМЫ ИЗ
МСАФТОРАЛШИНАТОВ КАЛИЯ,РУБИДИЯ И ЦЕЗИЯ
5.1. Политермические разрезы системы К5А1Р6
адРвСЛ.
5.2. Диаграмма состояния систеш К, АI 6
66.юз
Вывода по пятой главе.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ЛИТЕРАТУРА


Непрерывно возрастающее количество опубликованных работ в литературе, посвященное исследованию физических и химических свойств соединений фтора, указывает на важность этого раздела современной неорганической химии. Ниже приводится обзор работ, относящихся к синтезу, физикохимическим свойствам простых фторидов и соединений типа М3М Г6 . Следует отметить, что все фазовые диаграммы мы приводим в интерпретации авторов цитируемых работ. В литературе достаточно подробно освещены методы получения и физикохимические свойства фторидов щелочных металлов и алюминия. Так, например, безводные соли щелочных металлов можно получить растворением карбонатов соответствующего металла во фтористоводородной кислоте с последующим выпариванием и прокаливанием остатка. И 3Н Сз Р Н 5 СйРЦ полное обезвоживание которых происходит при 00С . В отличие от остальных щелочных металлов, фториды рубидия и цезия образуют двойные соли с бромидом и трихлоридом йода М Р 7 Ви М Р 7 Сз , . У фторидов щелочных металлов наблюдается ионная связь, что подтверждается высокими значениями электропроводности их расплавов ,. Все фториды щелочных металлов обладают кубической гранецентрированной решеткой типа каменной соли . Параметр элементарной ячейки табл. В связи с увеличением размера катионов и возрастанием межионного расстояния, энергия решетки от Г к С5 уменьшается, следовательно, температура плавления указанного ряда закономерно падает. Так, энергия решетки составляет 5 ккалмоль и температура плавления 5С, а для , соответственно, 3 ккал моль и 4С . Изучая электропроводность некоторых кристаллических фторидов Р. Уре установил, что переносчиками электричества в них являются ионы фтора, т. Определяя теплоты плавления и , которые соответственно равны 6, ккалмоль и 5, ккалмоль, авторами работы были вычислены их энтропии плавления и показаны, что они уменьшаются с увеличением порядкового номера катиона. Фтористый алюминий резко отличается от других галогенидов алюминия химической инертностью, низкой растворимостью и относительно небольшой летучестью ,. Безводный трифторид алюминия получается нагреванием алюминия, оксида алюминия или его карбида в токе штора . Очистку фтористого алюминия проводят
сублимацией . Вокруг каждого атома алшиния рас
положены три атома г на расстояние 1, А и три других атома
г на расстоянии 1, А ,,. Ион фтора, имея ионный радиус, равный 1, А, соизмерим с
ионным радиусом кислорода 1, А, вследствие этого, многие фториды и оксида с ионным строением имеют близкий состав и аналогичную кристаллическую структуру . Изучением систем ММИз занимались разные авторы . В качестве критерия образования соединений в этих системах Р. Тома предложил рассматривать отношения ионных радиусов М и М где М ион щелочного металла, а М3 металлы третьей группы. Г.Бухалова и Е. Бабаева рассмотрели отношения напряженностей полей катионов. В соответствии с этими критериями, при отношении м мз 0,7, вообще не следует ожидать образования соединений между компонентами. Если отношение лежит в интервале 0,71,4, то в системе реализуется соединение М МЪ а при более высоком, чем 1,4, отношении размеров катионов, трифторвды образуют с фторидами щелочных металлов соединения состава М Р6 . ММ1Р6 , характеризующиеся резко выраженным сингулярным максимумом и тлеющим высокую температуру плавления . Синтез соединений м ми,г6 обычно проводится прямым сплавлением фторида щелочного металла с тржоторидом алюминия или мето
дом твердофазного синтеза. Оба способа основываются на диаграммах состояния соответствующих систем. Ниже приводятся системы, имеющие отношение к синтезу наших исходных компонентов. Бинарная система МарА впервые была изучена Н. Путиным и А. Басковым до содержания ,5 моль к3. Было показано,что при содержании в сплавах моль Д1 образуется конгруэнтно плавящееся при температуре ЮС соединение а3ДI . Е.Дергунов установил, что образовавшееся соединение плавится при температуре ЮС рис. Рис. Ми, , К , ЯЛ, С . Получением 1аМР. По данным авторов, криолит, полученный из водных растворов, всегда иглеет состав, отличный от общепринятой формулы МаД1р , и модуль 1.