Гомо- и гетеролигандные комплексы хрома(III) с комплексонами ряда карбоксиметиленаминов и гидроксикарбоновыми кислотами в водном растворе

• Автор: Микрюкова, Галина Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Ижевск
• Количество страниц: 157 с.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Гидратногидролитические равновесия в водных растворах хромаШ

1.2. Кислотноосновные и комплексообразующие свойства

лигандов

1.2.1. Карбоксиметиленовые комплексоны.

1.2.2. Гидроксикарбоновые кислоты

1.3. Комплексонаты и гидроксикарбоксилаты хромаШ

1.4. Кинетика реакций комплсксообразовання хромаШ.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ .

2.1. Объекты и методы исследования .
2.2. Используемые реагенты и применяемая аппаратура .
2.3. Исследование равновесий в двойных системах
2.3.1. Равновесия в растворах комилексонатов хромаШ .
2.3.2. Равновесия в растворах гидроксикарбоксилатов хромаШ
2.4. Исследование равновесий в тройных системах.
2.4.1. Гетеролигандные комплексы в системах II4i .
2.4.2. Гетеролигандные комплексы в системах III4
2.4.3. Гетеролигандные комплексы в системах IIII2
и СгП1II I.
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ .
ВЫВОДЫ.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Удовлетворительная сходимость данных получена и для второй константы гидролиза рК2, 5. К2г 6. Сг3г, однако вторая константа определена приближенно, а расчет рК3г основан на предположениии, что рК3г рК2г рК2г рК1г 6. В работе 7 с помощью различных физикохимических методов ионный обмен, миграция в электрическом поле, диализ, ультрафильтрация, центрифугирование, адсорбция на поверхности стекла установлено, что при концентрации СгШ I 5 мольл в интервале 3. СгОН2. Определена их константа устойчивости в растворе, равная 4. По соотношению Р К,Кху была вычислена первая константа гидролиза Сг3 Кг 3. Гидроксокомплекс СгОН2 образуется в интервале 3. Авторы работы 8 исследуя гидролиз солей хромаШ спсктрофотомстрическим методом нашли, что гидроксообразования Сг3 равен 5. Постоянство оптической плотности растворов в интервале 0 2. В растворах с 2. СгН50Н2 и СгН40Н2, в результате чего происходит батохромное смещение полосы светопоглощения от 0 до 0 нм и повышение оптической плотности растворов дА 0. Миронов И. СгН40Н22СгНН2. Он установил, что при температуре С и различных ионных силах, создаваемых растворами ЫаС1 или ЫаСЮ4 значение К р 0, полученное по уравнению Васильева В. П., равно 3. Для диапазона 0. СгН 3 Г Сгт Нтп. Найдены следующие значения логарифмов констант устойчивости гидроксокомплексов рп 3. Р 7. В изученном диапазоне аквакомплекс хромаШ является доминирующей формой в очень разбавленных растворах и лишь при порядка 1. Для более высоких концентраций хрома наиболее характерной частицей является димер Сг20Н2Нт4. Авторами работы сделана попытка объяснить инертность в установлении ионных гидролитических равновесий на основании предлагаемой структурнодинамической модели строения аквоиона хромаШ. Ими установлено, что у иона хромаШ имеется два гидратных слоя, причем вторая сфера иона существенно отличается по своим лабильным свойствам. Наличие второй инертной сферы обусловливает медленный обмен молекул воды гидратного слоя с массой раствора. Специфической особенностью строения второй гидратационной сферы, повидимому, является большая ориентационная упорядоченность молекул воды и относительная гидрофобность. Диаграмма долевого распределения гидроксокомплексов хромаШ в зависимости от , построенная по данным работы 6 рКГ 4. К2Г 6. К3г 8. Известно, что начала осаждения Сг в виде СгОН3 из кислого раствора равно 5, начала осаждения Сг3 из щелочного раствора близко к . ПРСгОН3 6. КГ, хорошо растворяется в растворах щелочей с образованием хромитов СгОН63. Обладает амфотерными свойствами и может вести себя как очень слабая кислота НС1О2 СгОН3 Н2О с константой диссоциации 9 при С. Рис. ЫаСЮ4. Изучению процесса полиядерного гидролиза хромаШ посвящено большое количество работ. Так в работе упоминается о возможности образования хромом полиядерных комплексов, в которых атомы хрома соединены мостиковыми ОНионами в целом обычным явлением для хрома является образование кластерных и многоядерных комплексных соединении, содержащих помимо гидроксильных кислородные, аминные и роданидные мостики. Практически отсутствуют работы, посвященные непосредственно механизму гидроксополимеризации хромаШ и выяснению кинетических параметров этого процесса. Предметом многих споров является вопрос о том, что можно считать порогом полимеризации какую концентрацию и какое значение . В работе 7 порогом моноядерного гидролиза авторы считают интервал 1. Ш 1 5 мольл. В статье говорится о том, что процесс гидролитической поликонденсацни хрома связан с ориентацией моноядерных гидроксоформ в пространстве и удалением лигандов молекул воды из координационной сферы гексааквакомплскса. Поскольку комплексы хромаШ инертны, процесс отщепления координированной Н протекает достаточно медленно. СгН4 2 Н. МОН. Согласованное во времени и пространстве протекание этих процессов предполагает существование промежуточного соединения. В своей следующей работе эти же авторы указывают на то, что процесс образования димера происходит через промежуточное соединение с водородными связями в две стадии .