Влияние структуры раствора на растворимость хлоридов щелочных металлов и процессы комплексообразования в многокомпонентных водных растворах электролитов MCL-Cd(Zn)(NO3)2 - H2O (где M + =Li, Na, K, Cs).

• Автор: Киселев, Андрей Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 108 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Глава 1. Обзор литературы. Современное состояние теории

водных растворов электролитов.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Дифракция рентгеновских лучей.

2.2. Спектроскопия комбинационного рассеяния.

2.3. Криоскопия

2.3. Метод изотермического насыщения.

Глава 3. Обсуждение результатов

3.1. Дифракция рентгеновских лучей.

3.2. Растворимость хлоридов щелочных металлов в растворах нитратов кадмия и цинка
3.2.1. Системы МеЖз2 ИаС1 Н где Ме2 Сс1, гп
3.2.2. Системы МеЫО,г КС1 Н где Ме3 С, 7п
3.2.3. Системы МеЫО,2 СбС1 Н где Ме2 С, 7п.
3.2.2. Системы МеМОл2 1лС1 Н где Ме2 С, 7п.
3.2.5. Сравнительный анализ растворимости хлоридов щелочных металлов в растворах нитратов кадмия и цинка.
3.3. Исследование образования хлоридных комплексов кадмия и цинка методом спектроскопии КР.
3.3.1. Данные о колебаниях, активных в спектрах комбинационного рассеяния
3.3.2. Многокомпонентные системы МеЖ2 УС1 Н
где Ме2 Сс1,
3.3.2.1. Система з2 1лС1 Н.
3.3.2.2. Система СаЫ2 УС1 Н
Выводы.
Список литературы


Поэтому целесообразно весь концентрационный интервал разделить на три области область очень разбавленных растворов, область растворов средних концентраций и область концентрированных растворов. Причем такое деление не имеет единых концентрационных границ, поскольку зависит от индивидуальной природы растворенного вещества. Долгое время считали, что растворы первой группы самые простые для понимания, что они близки к идеальным растворам, так как многие закономерности сохраняются и для идеальных растворов. Структура таких растворов определяется собственной сгруктурой воды. Большинство работ, посвященных изучению растворов, проводится именно в области разбавленных растворов. Так, Гарольд Фридман с коллегами выпустили серию статей 15, результатом которых явилось создание теории процессов растворения в полярных и неполярных растворителях 6. Разработав математический аппарат, авторы применяют его для расчета различных физикохимических свойств растворов. Действительно, в области низких концентраций некоторых растворенных веществ рассчитанные значения параметров находятся в хорошем соответствии со значениями, полученными экспериментально. Однако при увеличении концентрации растворенного вещества или при переходе от раствора одной соли к раствору другой соли проявляются серьезные различия между теоретическими и экспериментальными значениями. Внедрение в практику тонких и точных методов исследования показало, что простота поведения очень разбавленных растворов только кажущаяся. При использовании обычных методов в этой зоне точность измерений, как правило, мала, поэтому большинство экстраполяций на бесконечное разбавление было условно. Однако не вызывает сомнения тот факт, что именно структура чистой воды играет решающую роль при оценке поведения сильно разбавленных растворов. Для описания структуры растворов средних концентраций, общепринятой в настоящее время, является модель, предложенная X. Фрэнком, М. Ивенсом и В. Веном 7. Сущность ее состоит в следующем. Раствор электролита можно представить как равновесную систему, образованную тремя основными зонами ближайшее окружение иона, вода, сохраняющая структуру льда, и вода, не имеющая четко выраженной структуры. В каждой из этих зон, между которыми происходит непрерывный обмен, свойственный химическому равновесию, вода характеризуется своими сгруктурными особенностями. В ионной зоне структура воды определяется свойствами иона катиона или аниона. Обозначим воду в ионной зоне, как воду в зоне с характерной для нее собственной структурой как и воду в зоне деструктурированной воды как Уа. Последняя является следствием существования двух первых. Она находится вне структурных связей отсюда и ее название. Можно думать, что молекулы воды в этой зоне приближаются по структуре к газообразным молекулам, т. Бэдеру, имеют Бргибридизацию. Все три зоны находятся в равновесии. Поскольку раствор единая система, то любое изменение одной из структурных зон приведет к сдвигу равновесия между зонами, в особенности это проявляется при внесении в раствор посторонних веществ или изменении концентрации самого электролита. При переходе к концентрированным растворам применение рассмотренной выше модели структуры раствора становится затруднительным, поскольку рассуждения о собственной структуре воды в таких растворах теряют смысл. Поэтому совершенно очевидно, что для концентрированных растворов требуется разработка иных модельных представлений. Основным источником информации об изменении структуры раствора служит анализ концентрационной и температурной зависимости исследуемого свойства. При этом изменение хода концентрационной зависимости или же изменение характера температурной зависимости структурночувствительного свойства при переходе от одной области концентраций электролита к другой трактуется как свидетельство различий в структуре раствора в этих областях. Конечно, трактовка существенно зависит от специфичности и избирательной чувствительности метода, от того, на основе какой модели разработана связь измеряемого параметра с молекулярнокинетическими характеристиками раствора. И, наконец, интерпретация результатов так или иначе основывается на модельных представлениях автора о структуре раствора.