Влияние среды на спектрально-люминесцентные свойства циклометаллированных комплексов Pt(II) и Pd(II)

• Автор: Хахалина, Марина Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 120 с. : ил.

Введение.

Глава I. Литературный обзор

1.1. Пути дезактивации электроновозбужденного состояния соединения

1.1.1 Внутримолекулярное и межмолекулярное тушение.

1.1.2. Комплексы Р1 и РбН с долгоживущими электронновозбужденными состояниями

1.1.3. Кинетика бимолекулярного тушения. Уравнение ШгернаФольмера.

1.1.4. Влияние диффузии на скорость тушения

1.1.5. Типы бимолекулярного тушения люминесценции. Динамическое

и статическое тушение

1.1.6. Общие закономерности межмолекулярного переноса электрона

и энергии
1.1.6.1. Межмолекулярный перенос энергии.
1.1.6.2. Перенос энергии по индуктивнообменному механизму
1.1.6.3. Межмолекулярный перенос электрона.
1.1.7. Особенности дезактивации ЭВС комплексных соединений
1.2. Тушение люминесценции в гомогенных условиях
1.2.1. Тушение люминесценции молекулярным кислородом
1.2.1. Тушение люминесценции галогенидионами
1.3. Тушение люминесценции координационных соединений под дейс твием паров органических и неорганических растворителей
1.3.1. Понятие вейпохромного и вейполюминесцентного эффекта
1.3.2. Обзор вейполюминесцентных комплексов. Вейпохромный эффект для комплексов РДП.
1.3.3. Вейпохромный эффект для соединений палладияН
1.3.4. Вейпохромный эффект для комплексов золота.
1.3.5. Вейпохромный эффект для комплексов меди.
1.3.6. Тушение люминесценции комплексов парами воды
1.4. Сорбционные явления. Катионобменные мембраны
1.4.1. Виды адсорбции
1.4.2.Изотерма адсорбции.
1.4.3.Материалы с высокоразвитой поверхностью. Катионообменная
мембрана МФ4СК
Глава II. Методика проведения эксперимента
2.1. Синтез и идентификация лиганда и комплексов Рс1Н и Р1.
2.2. Методика спектральнолюминесцентных исследований
2.3. Методика вольтамперометрических экспериметров.
2.4. Методика тушения люминесценции растворов комплексов Р1П молекулярным кислородом и галогенидионами.
2.5. Методика подготовки мембран.
2.6. Эксикаторный метод
2.7. Методика приготовления твердых растворов комплексов Р1 в полимерных матрицах.
Глава III. Результаты и обсуждение.
3.1. Оптические и электрохимические свойства М0рррру и М1рр1ру М РбИ, Р1 комплексов
3.2. Оптические свойства Р1ЫССН3рруВг
3.3. Тушение люминесценции комплексов Р1Н в растворе.
3.3.1. Тушение растворенным кислородом.
3.3.2. Тушение люминесценции галогенидионами
3.4. Тушение люминесценции комплексов Р1, имплантированных в катионообменную мембрану МФ4СК
3.4.1. Спектральнолюминесцентные свойства иммобилизированных комплексами Р1 мембран.
3.4.2. Изотермы адсорбциидесорбции паров воды иммобилизованных
комплексами мембран.
3.4.3. Сорбция паров органических растворителей модифицированными комплексами мембран
3.4.4. Тушение парами воды люминесценции модифицированных комплексами мембран.
3.4.5. Тушение люминесценции модифицированных комплексами мембран парами органических растворителей.
3.5. Люминесценция красителя нильского синего в мембране
3.6. Ригидохромные свойства комплексов РП.
Выводы
Список литературы


Методика подготовки мембран. Методика приготовления твердых растворов комплексов Р1 в полимерных матрицах. Глава III. Результаты и обсуждение. Тушение люминесценции комплексов Р1Н в растворе. Тушение растворенным кислородом. Спектральнолюминесцентные свойства иммобилизированных комплексами Р1 мембран. Тушение парами воды люминесценции модифицированных комплексами мембран. Тушение люминесценции модифицированных комплексами мембран парами органических растворителей. Ригидохромные свойства комплексов РП. Список литературы. Специфика электронного строения комплексов платиновых металлов с гегероциклическими хелатирующими и циклометаллированными лигандами определяет как практически 0 вероятность образования долгоживущего низшего по энергии электронновозбужденного состояния, ответственного за люминесценцию комплексов, так и обратимый характер процессов внешнесферного переноса электрона. Это определяет повышенный интерес к таким комплексам как с точки зрения развития одного из новых направлений современной неорганической химии химии электронновозбужденных состояний ЭВС металлокомплексов, так и нового поколения для оптических и электрохимических сенсорных устройств, чувствительных к присутствию органических и неорганических соединений в жидкой и газовой фазе, а также компонентов светоиспускающих диодов ОЫЮ. В то же время, влияние окружающей среды на спектральнолюминесцентные свойства кохмплексов в растворах и особенно иммобилизованных в оптически прозрачных средах исследованы незначительно. Работа выполнена в соответствии с планом НИР РГПУ им. А.И. Герцена пнаправление Теоретическая и прикладная фотохимия при поддержке Министерства образования и науки РФ проекты Фото и электростимуллированные процессы переноса заряда и энергии в молекулярноорганизованнных металокомплексных системах ЕЗНЗ и Разработка молекулярноорганизованных металл о комплексных систем с векторным фото и электростимуллированным переносом заряда и энергии ЕЗН 3, а также комитета по науке высшей школе СанктПетербурга Молекулярноорганизованные металлокомплексные системы новые материалы для оптоэлектронных и сенсорных устройств проект и гранта правительства СанктПетербурга для студентов, аспирантов, молодых ученых, молодых кандидатов наук грант 2. Цель работы. Исследование механизма деградации энергии фоговозбуждения циклометалл ированных комплексов Р1И и Рс1И в процессах переноса энергии в гомогенных и гетерогенных системах. Научная новизна. Получены и охарактеризованы состав и строение 5 новых комплексов. Установлена мономерная структура цикломсталлированных комплексов Р1, иммобилизованных в катионообменной мембране МФ4СК. Показано, что тушение люминесценции комплексов галогенидионами происходит по механизму внешнего тяжелого атома, тогда как тушение кислородом отнесено к бимолекулярному процессу переноса энергии. Установлено влияние адсорбированных паров на спектральнолюминесцентные свойства иммобилизованных в мембране МФ4СК комплексов Р1, а также явление ригидохромизма комплексов РИ. Теоретическая значимость. Результаты исследований влияния среды на спектральнолюминесцентные свойства комплексов платиновых металлов способствуют развитию представлений о механизме тушения люминесценции координационных соединений в гомогенных и гетерогенных условиях. Практическая значимость. Разработана методика исследования тушения люминесценции циклометаллированных комплексов Р1П, иммобилизованных в мембране МФ4СК. Показана возможность использования циклометаллированных комплексов Р1И в качестве оптических сенсоров молекулярного кислорода, галогенидионов и паров ряда летучих органических растворителей и воды. Основные положения, выносимые на защиту. Синтез и идентификация новых комплексов РПррРруРР6, Рс1ТррРру1РР6, Р1ТррТруРР6, РТррТруРР6, Р1ЫССН3РруВг. Влияние галогенидионов и молекулярного кислорода на спектральнолюминесцентные свойства комплексов Р в растворе. Состояние иммобилизированных комплексов в мембране МФ
4. Вейпохромные и ригидохромные свойства циклометаллированных комплексов .