Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. Все вторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Подробно

Уникальный поиск диссертаций

Используя расширенный поиск, вы легко найдете нужную именно Вам диссертацию или автореферат среди 800 000 наименований

Расширенный поиск
Влияние сольватации на диссоциацию и комплексообразование L-тирозина и дофамина с ионами Ni(II) и Cu(II) в водно-этанольных средах
  • Автор:

    Молчанов, Алексей Сергеевич

  • Шифр специальности:

    02.00.01, 02.00.04

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2011

  • Место защиты:

    Иваново

  • Количество страниц:

    143 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



По мере накопления в растворе сольватированных ионов структура растворителя может ощутимо меняться вследствие взаимодействия первой сольватной оболочки с молекулами растворителя дальнего окружения . По данным некоторых авторов заряд сольватированного иона распределяется между молекулами растворителя . Сольватация органических молекул характеризуется непрочными связями с растворителем, сравнимыми с взаимодействиями между молекулами самого растворителя. Существует два подхода к понятию сольватации термодинамический, рассматривающий преимущественно термодинамику взаимодействия сольватируемых частиц с молекулами растворителя, и кинетический, акцептированный на рассмотрении кинетической устойчивости сольвата, при этом, главным образом, учитываются взаимодействия растворитель растворитель. Кинетическая устойчивость определяется энергией активации обмена молекул растворителя вблизи иона на молекулы растворителя в объеме. В рамках кинетического подхода различают положительную и отрицательную сольватации. В первом случаи подвижность молекул первичной сольватной оболочки меньше по сравнению с молекулами, находящимися в объеме растворителя, а во втором больше . Сольватация характеризуется термодинамическими функциями АР, Дл, АС, отражающими взаимодействия растворенная частица растворитель и растворитель растворитель. Энергетические изменения в ходе сольватации обусловлены, главным образом, энтальпийным параметром, а структурные энтропийным фактором. Сольватация ионов включает в себя несколько эффектов электрическая поляризация среды создание в растворителе полости, соизмеримой с размером иона изменение структуры растворителя специфическое взаимодействие с молекулами растворителя . Подобное деление достаточно условно, так как разные эффекты могут перекрываться. Так поляризация в значительной мере может влиять на структуру раствора. Как показывают многочисленные исследования, анионы, по сравнению с катионами, сольватируются слабее . Это связано с различными типами взаимодействий между ионами и молекулами растворителя. Прочность координационных связей между катионом, имеющим недостаток электронов, и молекулами растворителя, имеющими неподеленную электронную пару, обычно выше, чем прочность водородных связей, благодаря которым происходит сольватация анионов . Авторы отмечают, что сольватация анионов протонными растворителями уменьшается с ростом их радиуса иона, а полярными апротоиными увеличивается. В первом случае растворитель образует водородные связи предпочтительнее с анионами небольшого радиуса, тогда как поляризационное воздействие молекул апротонных растворителей в большей степени проявляется на крупных ионах. Методы определения параметров сольватации ионов. Задача определения термодинамических параметров сольватации индивидуальных ионов достаточно актуальна в настоящее время. Трудности при определении термодинамических функций АВГ сольватации индивидуальных ионов связаны с тем, что на практике, как правило, измеряются не параметры сольватации отдельных катионов или анионов, а параметры для стехиометрических смесей ионов К А. ДУ на ионные составляющие может быть выполнено с введением некоторых произвольных внетермодинамических допущений. Другая трудность связана с тем, что к настоящему времени не выработано четких определений, что же следует понимать под стандартным состоянием раствора, содержащего только один вид ионов. Является ли такой раствор заряженным или электронейтральным Реальные растворы электролитов по определению электронейтральны, так как содержат стехиометрическую смесь катионов и анионов. ДОои 1Х, 1. В теории Борна ион рассматривается как жесткая сфера радиуса с зарядом г, находящаяся в непрерывной диэлектрической среде с диэлектрической постоянной г . Применение подобных континуальных методов ограничено, поскольку в расчетах учитываются только электростатические взаимодействия в растворе, что позволяет лишь приблизительно оценить термодинамические характеристики сольватации ионов. Бц Бг растворители. В качестве стандартного иона предлагались, например, ЯЬ1 , Ме4Ы . Однако в настоящее время общепринято, что не существует иона, который был бы одинаково сольватирован даже в ограниченном наборе растворителей .

Время генерации: 0.091, запросов: 962