Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. Все вторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Подробно

Уникальный поиск диссертаций

Используя расширенный поиск, вы легко найдете нужную именно Вам диссертацию или автореферат среди 800 000 наименований

Расширенный поиск
Влияние карбоксильных радикалов на свойства аддуктов тетракарбоксиалатов димолибдена(II)
  • Автор:

    Слюсарева, Ирина Викторовна

  • Шифр специальности:

    02.00.01

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2009

  • Место защиты:

    Санкт-Петербург

  • Количество страниц:

    114 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



На сегодняшний день реакционная способность многих кластеров молибдена, в том числе и тетракарбоксилатов димолибдена, достаточно хорошо изучена в водных растворах 8,9. На фоне значительных достижений в области изучения реакционной способности и строения тетракарбоксилатов димолибдена, имеет место явный недостаток экспериментальных данных по термодинамике не только сложных, но и относительно простых реакций присоединения и обмена лигандами в таких соединениях. В зависимости от стерических параметров лигандов и доноров, величины донорной силы 4 доноров, кислотности рК карбоновых кислот, образующих карбоксилаты, образуемые аддукты могут иметь разный состав и строение . Окислительновосстановительные реакции, приводящие к образованию соединений молибдена со степенями окисления 3, 5, 6. Реакции присоединения. Установлено, что карбоксилаты, обладая акцепторными свойствами, образуют аддукты состава . Причем, в одних случаях доноры присоединяются в аксиальное положение, а в других, происходит разрыв связи хелатной карбоксильной группы с атомами молибдена и доноры занимают экваториальное положение. К настоящему времени, синтезированы и определены молекулярные структуры сотен аддуктов, образованных карбоксилатами 8. Реакции замещения лигандов 8,9. До сих пор в литературе имеются лишь отрывочные данные о термодинамике образования некоторых карбоксилатов в кристаллическом состоянии и полностью отсутствуют данные о термодинамике, как реакций присоединения, гак и замены лигандов. Важность изучения термодинамики реакций присоединения и замены лигандов с участием тетракарбоксилатов очевидна, т. Следует отметить, что молекулярные карбоксилаты димолибдена являются наиболее удобными веществами для исследования донорноакцепторного ДА взаимодействия, поскольку относительно легко синтезируются и что очень важно, сублимируют при сравнительно низких температурах, что дает возможность их получения в очень чистом кристаллическом состоянии. Наиболее прямым и надежным критерием акцепторной способности тетракарбоксилатов димолибдена является энтальпия образования донорноакцепторной связи в газе, но, экспериментальное определение этой характеристики невозможно изза термической нестойкости аддуктов. Одним из способов решения этой задачи является корректная оценка энтальпии образования донорноакцепторных связей О Мо2К. Для построения таких циклов необходимо знание энтальпий сублимации карбоксилатов, их растворения в неводном растворителе и их сольватации. Н Мо2КСОО4 IV с кислород и азотсодержащими донорами на основе оценки энтальпий образования газообразных аддуктов. ДАсвязи в аддуктах тетракарбоксилатов димолибдена II в газовой фазе. В качестве доноров использовались растворители дихлорэтан ДХЭ, ацетонитрил диметил формам ид ДМФА, димстилацстамид ДМА А, димстилсульфоксид ДМСО, пиридин ПИ и гексаметилфосфотриамид сГМФТЛ. ГЛАВА I. Тетракарбоксилаты димолибдена II относятся к многочисленной группе молекулярных кластеров, особенностью которых является наличие четверной связи металлметалл. Впервые, открытие четверной связи в
ионе произошло в г и привело к возникновению и развитию целой области соединений координационной химии, содержащих кратные связи металлметалл 8,9. В году было показано, что некоторые карбоновые кислоты образуют с молибденом соединения 2. Для всех таких соединений была предложена структура бесконечного полимера с тетраэдрически координированными атомами металла без связи металлметалл. В г. В году профессором Шеффилдского университета Р. Мэзоном была определена кристаллическая структура тетраацетата димолибдена II Мо2СН3СС 2. А, в которой четыре ацетатных иона образовывали четыре хелатных кольца вокруг пары атомов молибдена рис. Исходя из изоэлектронносги МоП и III, стало понятным, что тетраацетат димолибдена также содержит четверную связь, и является аналогом соединений типа X2. Кроме Мо2ССНз4 были также изучены структуры нескольких других соединений формиатного , трифторацетатного , пептилатного и бензоатного . Исследования показали, что аксиальные лиганды в этих соединениях, как правило, отсутствуют, а четыре лиганда образуют четыре хелатных кольца вокруг атомов молибдена.

Время генерации: 0.125, запросов: 962