Взаимодействие соединений осмия с тиокарбамидом в растворах галогеноводородных кислот

• Автор: Култышкина, Екатерина Константиновна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 140 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. ОСМИЙ ИСТОЧНИКИ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ

1.2. СОЕДИНЕНИЯ ОСМИЯ

1.2.1. СВОЙСТВА ТЕТРАОКСИДА ОСМИЯ.

1.2.2. ГИДРОКСОКОМЛЕКСЫ ОСМИЯУ1.

1.2.3. ГАЛОГЕНОКОМПЛЕКСЫ ОСМИЯ

1.2.3.1. Галогенокомплсксы осмияУ1.

1.2.3.2. Галогенокомплексы осмия1У.

1.2.3.3 Галогенокомплексы осмияШ.

1.3. СОСТОЯНИЕ ОСМИЯ В РАСТВОРАХ ГАЛОГЕНОВОДОРОДНЫХ КИСЛОТ
1.3.1. РАСТВОРЫ СОЕДИНЕНИЙ ОСМИЯУ1
1.3.2. РАСТВОРЫ СОЕДИНЕ11ИЙ ОСМИЯ1У
1.3.3. РАСТВОРЫ СОЕДИНЕНИЙ ОСМИЯШ.
1.4. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ТИОКАРБАМИДА
1.5. СОЕДИНЕНИЯ С ТИОКАРБАМИДОМ
1.5.1. СПОСОБЫ КООРДИНАЦИИ ТИОКАРБАМИДА.
1.5.2. ТИОКАРБАМИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ
1.6. ТИОКАРБАМИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ОСМИЯ
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.2. ПОВЕДЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ОСМИЯ1У
И ОСМИЯУ1 В РАСТВОРАХ.
2.2.1. ПОВЕДЕНИЕ К2ОэВг6 В ВОДНОМ РАСТВОРЕ И РАСТВОРАХ
БРОМОВОДОРОДНОЙ КИС ЛОТЫ.
2.2.2. ПОВЕДЕНИЕ К2ОН4 В РАСТВОРАХ ХЛОРОВОДОРОДНОЙ кислота
2.2.3. ПОВЕДЕНИЕ К20Н4 В РАСТВОРАХ БРОМОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ
2.3. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ СОЕДИНЕНИЙ
ОСМИЯ С ТИОКАРБАМИДОМ.
2.3.1. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ОСМИЯ1У С ТИОКАРБАМИДОМ В РАСТВОРАХ ХЛОРО И БРОМОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТ
2.3.2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ОСМИЯУ С
ТИОКАРБЛМИДОМ
2.3.2.1. Система К20й0Н4 НС1 ТЫо
2.3.2.2. Система К20б0Н4 НВг ТЬо
2.4. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ
СОЕДИНЕНИЙ ОСМИЯ.
2.4.1. УСЛОВИЯ ОБРАЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ
СОЕДИНЕНИЙ.
2.4.1.1. Система К2Вг6ТЫоНВг Н2Б.
2.4.1.2. Система Н2Вг6ТЬоНВ г.
2.4.1.3. Система К20з0Н4 ТЬо НВг
2.4.1.4. Система К20з0Н4 ТЬо НС1
2.4.1.5. Система ОвТЫобп ХХ3.П конц. НХ
где X С1, Вг п 0, 1
2.4.1.6. Результаты опытов.
2.4.2. ТИОКАРБАМИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ОСМИЯ
2.4.3. БРОМОКОМПЛЕКСЫ ОСМИЯУ
2.4.4. БИКОМПЛЕКСЫ ОСМИЯ И ОСМИЯУ
2.4.5. ТИОКАРБАМИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ОСМИЯУ
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Среди соединений осмия тетраоксид 0б одно из наиболее изученных соединений, хотя при работе с ним возникают определнные трудности в силу высокой упругости его паров уже при комнатной температуре, а также вследствие токсичности 0б 1, 2, 6, 7. Тетраоксид осмия образуется при нагревании металлического осмия на воздухе, а также при окислении соединений осмия в низших степенях окисления, например, осматов в щелочной среде хлором или хлоридов в кислой среде азотной кислотой 1, 2, 6, 7. Тетраоксид осмия светложлтое тврдое вещество с низкой температурой плавления С. Данные электронографии, ИК и КР спектроскопии говорят о том, что молекула гетраоксида осмия имеет форму тетраэдра. Расстояние ОбО в тврдом веществе составляет 1, А, а в парах 1, А. Соединение диамагнитно, удельная электропроводность в жидком состоянии , Ом1 1, 2, 6, 8. Растворимость Об в воде при С составляет 7, г на 0 г воды, а в тетрахлориде углерода 0 г на 0 г СС при С. В обоих растворителях не наблюдается ассоциации. Водные растворы имеют незначительную, но измеряемую электропроводность вследствие образования слабой перосмиевой кислоты Н20б0Н2, для которой значение К1 8. Экстракционные и спектрофотометрические методы исследования водных растворов Об показывают, что равновесие в них сильно сдвинуто в сторону свободных молекул Об. Увеличение температуры повышает растворимость гетраоксида, но одновременно возрастает и его летучесть 1, 2, 7, . Тетраоксид осмия является сильным окислителем. В солянокислых растворах Об восстанавливается, образуя комплексные соединения различного состава со степенями окисления осмия IV и VI 1, 2, 7, . ГУ. ОбС и 0бС ОбС при концентрациях соляной кислоты 3, 6 и 8 мольл и температурах С и С 1, , . Детально изучены продукты осторожного восстановления ОбО. Н в растворах НС1. Хроматографией на колонке с диэтиламиноэтилцеллюлозой выделены и спектрально охарактеризованы хлорокомплексы осмия1У, которым на основании химического анализа Об,
С1 и определения заряда иона приписаны следующие формулы ОбС, ОбСЬН, Гас0БС0Н2Н, шег0БСЬ0НЫ2, димеры с ОбООб связью СОбООбСЬ4, с1бН2ОС0ббСН2О2, асН0НС1з0ббС1з0НН2, димеры со связью ОбОНОб сб и 1гапБН20НС0Б0Ы0БС0НН2 . В сернокислых растворах осмий присутствует в виде свободного тетраоксида 1,2, 7. МОН М20б0Н2, равновесие которой в избытке щелочи сдвинуто вправо. Комплекс
13 характеризуется в ЭСП полосой поглощения при 5 нм. Раствор 0б0Н2 легко восстанавливается до 0б0Н4, а при высоких концентрациях осмия процесс восстановления идт через стадию образования осмияУИ с характерной полосой поглощения в ЭСП при 0 нм 1, . В тврдую фазу выделены соединения М20б0Н2 М К, ИН, Сб, Ы, Иа и для литиевой и натриевой солей методом РСА показано, что ион 0б0Н2 имеет октаэдрическое строение с фуппами ОН в цисположении 2, , . Тетраоксид осмия является токсичным веществом, обладает сильным и неприятным запахом. Уже малые концентрации вызывают боль в глазах, слезотечение, раздражение верхних дыхательных путей и бронхов. Шестичасовое вдыхание более 0, мгл Об опасно для организма человека. Однако никаких данных о том, что Об относится к ядам, накапливающимся в организме, не получено 1,2. Большинство операций в схемах получения и анализа осмия идт с образованием летучего тетраоксида осмия. Тетраоксид осмия применяют в органической химии как окислитель, а также как катализатор в реакциях гидроксилирования с использованием водных растворов хлоратов серебра или бария или пероксида водорода в третбутиловом спирте. Благодаря лгкости восстановления Об органическими соединениями до диоксида или даже металла разбавленные водные растворы тетраоксида осмия используют для окраски биологических препаратов. В препаративной практике он используется как исходное химическое соединение для синтеза большинства известных соединений осмия 1, 2, 7. ОсмийУ1 обладает высоким сродством к кислороду и образует значительное число диамагнитных осмильных комплексов, содержащих группировку 00, в ИК спектрах которых присутствует полоса в области 00 см1, относящаяся к УаДОэОг 1, 6. Об КОН С2Н5ОН К20Н4 С Н. К200Н4 тетрагидроксодиоксоосмат VI калия, представляет собой фиолетовые кристаллы, которые имеют октаэдрическое строение, что подтверждено данными рентгеноструктурного анализа.