Синтез и химическая модификация растворного тройного сополимера стирола, изопрена и бутадиена

• Автор: Будеева, Анна Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 167 с. : ил.

Список сокращений
СКИ - изопреновый каучук
СИБК - стирол-изопрен-бутадиеновый каучук
БСК - бутадиен-стирольный каучук
СКД - бутадиеновый каучук
ММР — молекулярно-массовое распределение
СК - синтетический каучук
ЭД - электронодонорная добавка
TMEDA - К,М,Ы’,Ы’-тетраметилэтилендиамин
DTP - 2,2-дитетрагидрофурилпропан
КО Ат - /-амилат калия
ТРРО - трипиперидинофосфиноксид
ETE - этилтетрагидрофурфуриловый эфир
ВЕЕ - метил-трет-бутиловый эфир этиленгликоля
STA - 7-амилат натрия
ГБК - галобутилкаучук
НК - натуральный каучук
МТБЭ - метил-трещ-бутиловый эфир
ВфНИИСК - Воронежский филиал ФГУП "НИИСК"
ТГФ - тетрагидрофуран
ИК - инфракрасная спектроскопия
ЯМР - ядерно-магнитный резонанс
БЛ (л-BuLi) - и-бутиллитий
ТЭА - триэтиламин
ГМФТА - гексаметилфосфортриамид
ДЭЗ - диэтиловый эфир
RLi - литийорганическое соединение
ДВБ - дивинилбензол
ФА - функционализирующий агент
РА - разветвляющий агент
ПДК - предел допустимой концентрации
ДБОДХ - дибутилоловодихлорид
ДТБЭЭГ - ди-тире/я-бутиловый эфир этиленгликоля
ТГФН - тетрагидрофурфурилат натрия

ТГФК - тетрагидрофурфурилат калия
ТЕСПТ - 81-69® - бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфид
ЫМР - И-метилпирролидон
КМ - кетон Михлера
СИБК-т<1 — модифицированный стирол-изопрен-бутадиеновый каучук
СИБК* - разветвленный стирол-изопрен-бутадиеновый каучук
СИБК*-тс1 - разветвленный модифицированный стирол-изопрен-
бутадиеновый каучук
ГПХ - гельпроникающая хроматограмма
ГХ-МС — газовая хроматография-масс-спектрометрия
ОКН - осажденный кремнекислотный наполнитель

ОГЛАВЛЕНИЕ
Список сокращений
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Общие сведения. Тройные сополимеры на основе стирола, изопрена и бутадиена
1.2. Анионная сополимеризация стирола, изопрена и бутадиена
1.2.1. Инициирование
1.2.1.1. Электронодонорные добавки
1.2.1.1.1. Амины
1.2.1.1.2. Эфиры
1.2.1.1.3. Алкоголяты щелочных металлов
1.2.2. Рост цепи
1.2.2.1. Константы сополимеризации
1.2.3. Обрыв и передача цепи
1.3. Способы химической модификации 3
1.3.1. Модификация по концам полимерной цепи 3
1.3.1.1. Функционализация концов цепей полярными
группами
1.3.1.2. Разветвление СИБК
1.3.2. Функционализация СИБК по длине полимерной цепи
Заключительные замечания и постановка задач
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные вещества
2.2. Подготовка веществ к синтезу
2.2.1. Подготовка мономеров и растворителей
2.2.2. Приготовление растворов компонентов инициирующей ^ системы и разветвляющих и функционализирующих агентов
2.3. Методики синтезов
2.3.1. Синтез ТГФН и ТГФК
2.3.1.1. Методика получения ТГФН
2.3.1.2. Методика получения ТГФК
2.3.2. Синтез тройного сополимера

В случае анионной полимеризации реализуются следующие варианты реакций ограничения роста полимерной цепи.
1. Растущая полимерная цепь реагирует с агентом обрыва цепи, с образованием устойчивого соединения и рост цепи прекращается:
Примерами подобных реакций может служить взаимодействие растущих цепей со спиртами, кислотами и т.д [63]:
Реакции обрыва цепи широко используют при получении функционализированных полимеров. Посредством реакции обрыва можно получить промышленно важные полимеры, содержащие различные концевые группы, например аминные:
Схема 1.4. Механизм реакции М-диметиламинобензальдегида с «живой» полимерной цепью
2. Растущая полимерная цепь реагирует с агентом передачи цепи, с образованием соединения, способного инициировать полимеризацию:
~Р'„М+ + М ►Рп + М“М+
МТИ+ + М-------► ~РПМ+
Наиболее часто встречается в анионной полимеризации процесс передачи цепи на растворитель (как правило, толуол).
РПМ+ + ІІН РПН + 1ГМ+
~Р„М+ + СНзОН ► Р„Н + СН3ОМ
ГН.- Т !+-М
СН2 - СН2- СН = СН - СНГ 1л+-М
Схема 1.5 - Механизм передачи полимерной цепи на толуол