Синтез и свойства дендримеров с различной химической природой внешнего слоя

• Автор: Новожилова, Наталья Александровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 119 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 История создания дендримеров и общие представления об их структуре
1.2 Термодинамические свойства дендримеров
1.2.1 Влияние номера генерации на температуру стеклования дендримеров
1.2.3 Влияние природы концевых групп на температуру стеклования дендримеров
1.2.4 Влияние химической природы молекулярного скелета дендримеров на их температуру стеклования
1.3 Амфифильные дендримеры
1.3.1 ПАМАМ дендримеры
1.3.2 Полиэфирные дендримеры
1.3.3 Карбосилановые дендримеры
1.4 Нанокомпозитные материалы: методы прогнозирования свойств
ВЫВОДЫ ИЗ АНАЛИЗА ЛИТЕРАТУРЫ
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Молекулярные параметры и плотность внешнего слоя
2.2 Синтез модифицирующих агентов
2.2.1 Синтез диметил(2-фенилэтил)силана
2.2.2 Синтез 2-(4-(диметилсилил)фенил)-1,3-диоксолана
2.2.3 Синтез этиленоксидных модифицирующих агентов с различной длиной цепи
2.3 Модифицирование внешнего слоя поли(аллил)карбосилановых дендримеров полученными гидридсиланами
2.4 Влияние плотности, химической природы и структуры внешнего слоя на свойства полученных дендримеров
2.4.1 Термодинамические свойства
2.4.2 Поведение амфифильных дендримеров в монослоях на границе раздела вода-воздух
2.4.3 Изотермы поверхностного давления и поверхностного потенциала дендримеров с внешними этиленоксидными фрагментами [153].
2.4.4 Изотермы поверхностного давления и поверхностного потенциала дендримеров с внешними фенилдиоксолановыми фрагментами
2.5 Свойства нанокомпозитов на основе полистирола, дендримеров и
силсесквиоксанового олигомера
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
БЛАГОДАРНОСТИ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Список сокращений
ПАМАМ - полиамидоаминный ППИ - полипропилениминный Тст - температура стеклования ММ - молекулярная масса
ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия
ДСР - диэлектрическая релаксационная спектроскопия
ЖК - жидкокристаллический
ТМП - триметилолпропан
ПБЭ - полибензилэфирный
ТАЭА -трис(2-аминоэтиламин)
БТТ - 1,3,5-бензолтрикарбонилтрихлорид
ПАМАМОС - полиамидоаминные - органосилоксановые
ДМФА- диметилформамид
ТГФ - тетрагидрофуран
ГПХ - гель-проникающая хроматография
ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия
ДМА - динамический механический анализ
ПДМС - полидиметилсилоксан
ДМХС - диметилхлорсилан
ММР - молекулярно-массовое распределение
ПС - полистирол

В работе Терещенко [104] на основе карбосилановой матрицы были получены дендримеры с триметилсилокси - производными разветвленных и линейных спиртов. В процессе исследования обнаружены явления протекания гидролиза полярных концевых групп на поверхности воды. Подобные реакции не протекают в блоке даже в жестких условиях, при применении катализатора и высоких температур.
Анализируя литературные данные, можно сделать вывод о том, что значение номера генерации дендримера-матрицы и природа групп внешнего слоя оказывают влияние на поведение амфифильных дендримеров в растворе и на границе раздела фаз, а также на формирование ими мономолекулярных мицелл, самоорганизацию и другие параметры. Для всех приведённых амфифильных дендримеров с повышением генерации до 4-6 возрастает плотность и жёсткость структуры молекулы, что приводит к резкому изменению свойств в сравнении с аналогичными производным низких генераций. Свойства терминальных групп дендримера, образующих внешний слой, такие как их строение, длина спейсера, на котором располагается группа, способность к образованию водородных связей и т.п. имеют решающее влияние на способность производного растворяться в различных растворителях, его поведение при нанесении на различные поверхности, устойчивость и структуру образуемого Ленгмюровского монослоя.
1.4 Нанокомпозитные материалы: методы прогнозирования свойств
Нанокомпозиты на основе полимеров - перспективные материалы, которые могут найти применение при создании новых образцов техники, функциональных материалов различного назначения. Практический и научный интерес к ним вызван возможностью придать новые свойства или улучшить эксплуатационные характеристики полимеров путем введения небольшого количества наноразмерного наполнителя [105, 106, 107, 108].