Синтез фенил- и бензилсодержащих алкоксисиланов и их конденсация в активной среде

• Автор: Миленин, Сергей Александрович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 106 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Способы получения метилфенил-, фенилгидрид- и (бензилметил)силанов

1.1.1. Общие сведения о способах получения фенилсиланов

1.1.2. Способы получения бензилсиланов

1.1.3. Способы получения фенилгидридсиланов

1.2. Получение метилфенил-, фенилгидрид- и метилбензилсилоксанов.

1.2.1. Синтез метилфенилсилоксанов

1.2.2 Синтез фенилгидридсилоксанов

1.2.3 Син тез бснзилсилоксанов

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Исследование синтеза метилфенил-, фенилгидрид- и (бензилметил)алкоксисиланов магнийорганическим методом
2.1.1. Исследование синтез метилфенилэтоксисиланов
2.1.2. Исследование синтеза фенилгидридэтокеисиланов
2.1.3. Исследование синтеза метилбензилалкоксисиланов
2.2. Получение олигомеров и полимеров на основе синтезированных АЛКОКСИСИЛАНОВ
2.2.1. Исследование соконденсации метилфенилэтоксисиланов в
активной среде с целью получения метилфенилсилоксановых олигомеров с заданным соотношением звеньев
2.2.2. Исследования конденсации фенилгидридэтокеисиланов в активной среде
2.2.3. Исследования конденсации метилбензилэтоксисиланов в активной среде
2.3. Оценка перспектив практического применения результатов проведенного ИССЛЕДОВАНИЯ
2.3.1. Получение бензильното аналога мстилфенильной жидкости
«сополимер-3»
2.3.2. Получение кремнийортанической композиции, способной к
отверждению, на основе функциональных
полиортаносилоксанов
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Получение фенилалкоксисиланов и бензилалкилалкокси- и хлорсиланов
3.2. Получение олигомеров и полимеров на основе синтезированных
АЛКОКСИСИЛАНОВ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Список используемых сокращений
БДМЭС - бензилдиметилэтоксисилан ДМФЭС - диметилфенилэтоксисилан БДМЭС - бензилметилдиэтоксисилаг МФДЭС - метилфенилдиэтоксисилан БДМХС - бензилдиметилхлорсилан ГПК - гидролитическая иоликонденсация МТЭС - метилтриэтоксисилан ТМХС - триметилхлорсилан

магнийорганическим способом по сравнению с аналогичными процессами двухстадийного получения метилфенилдихлорсилана [17] и метилфенилдиэтоксисилана, является пониженный на -10% выход целевого продукта. Однако дальнейшее развитие работы, в частности совершенствование процесса выделения целевого продукта, может увеличить его выход и значительно уменьшить это различие. При этом выход диметилфенилэтоксисилана, получаемого на основе диметилдиэтоксисилана, сопоставим с выходами хлорсиланового аналога [18].
Получение монофункционального метилдифенилэтоксисилана имеет
свои особенности, так как его получают на основе метилтриэтоксисилана,
замещая, в отличие от предыдущих синтезов, две функциональные группы.
Для выполнения этого условия соотношение реагентов -
метилтриэтоксисилана и реактива Грипьяра должно быть
стехиометрическим, что возможно только в условиях процесса в среде
эфирного растворителя. Таким образом, для получения этого продукта
необходимо использовать двустадийный способ синтеза с предварительным
получением реактива Гриньяра. С наибольшим выходом процесс идет в том
случае, если предварительно приготовленный фенилмагнийхлорид
прибавляется к метилтриэтоксисилану при комнатной температуре. Реакция
имеет экзотермический характер, но по мере замещения одной этоксильной
группы выделение тепла уменьшается, и для полного замещения второй
этоксильного группы реакционная система требует подвода тепла. После
завершения прибавления реактива Гриньяра необходимо некоторое время
вести процесс при кипячении, до полного завершения процесса. При
проведении реакции по такой схеме выход метилдифенилэтоксисилана
составляет 70%. Несмотря на некоторую сложность его получения,
метилдифенилэтоксисилан является необходимым компонентом при синтезе
силоксановых сополимеров, например силоксановых жидкостей и МС>- смол,
где он является блокирующим компонентом с высоким содержанием
термостойких фенильных заместителей. Однако при планировании работ