Сольвофобные эффекты в неводных растворах неэлектролитов

• Автор: Столов, Михаил Андреевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2015
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 170 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Глава Е Сольвофобный эффект: проявления и методы его описания

1.1. Природа и механизм гидрофобного и сольвофобного эффекта

1.2. Количественная мера сольвофобного эффекта

1.3. Энтальпийно-энтропийная компенсация

1.4. Надмолекулярная структура ассоциированных растворителей

1.5. Мицеллообразование и самосборка в неводных ассоциированных растворителях

1.6. Другие проявления сольвофобных эффектов

Глава 2. Вклад сольвофобного эффекта в термодинамические функции сольватации
2.1. Термодинамические функции сольватации неэлектролитов
2.2. Эмпирическое уравнение для расчёта энергии Гиббса неспецифической сольватации
2.3. Метод определения вклада сольвофобного эффекта в энергию Г иббса сольватации
Глава 3. Экспериментальное определение термодинамических функций сольватации в неводных ассоциированных растворителях
3.1. Способы определения термодинамических функций растворения и сольватации
3.2. Литературные данные о термодинамических функциях сольватации в ассоциированных растворителях
Постановка задачи
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Глава 4. Измерение энтальпий растворения и коэффициентов активности в предельно разбавленных растворах неполярных и малополярных веществ в
ассоциированных жидкостях
4.1. Объекты исследования

4.2. Измерение предельных коэффициентов активности
4.3. Измерение энтальпий растворения
4.4. ИК-спектроскопия в растворе
4.5. Критический анализ полученных экспериментальных значений термодинамических функций сольватации в изучаемых растворителях
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Глава 5. Соотношение между энергией Г иббса и энтальпией сольватации как метод идентификации сольвофобных эффектов
5.1. Соотношения между энергией Гиббса и энтальпией сольватации в различных растворителях
5.2. Соотношения между энергией Гиббса и энтальпией сольватации в ассоциированных растворителях
5.3. Соотношения между энергией Гиббса и энтальпией сольватации в смесях ассоциированных растворителей
Глава 6. Энергия Гиббса сольвофобного эффекта в ассоциированных растворителях
6.1. Энергия Гиббса сольвофобного эффекта в формамиде
6.2. Энергия Гиббса сольвофобного эффекта в этиленгликоле
6.3. Энергия Гиббса сольвофобного эффекта в 1Ч-метилформамиде
6.4. Энергия Гиббса сольвофобного эффекта в пропиленгликоле и
метилцеллозольве
Глава 7. Связь между энергией Гиббса сольвофобного эффекта и природой растворителя
7.1. Использование трет-бутилхлорида в качестве основы количественной шкалы силы сольвофобных эффектов
7.2. Использование бензола в качестве основы количественной шкалы силы сольвофобных эффектов
7.3. Соотношение между энергией Гиббса сольвофобного эффекта и концентрации водородных связей в растворителе

Глава 8. Энергии Гиббса специфических взаимодействий протоноакцептора с
ассоциированным растворителем
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

реологические свойства этих ионных жидкостей и их смесей. Показано, что на вязкость растворителя влияет как сетка водородных связей, так и пористая наноструктура вещества, в то время как водородные связи не оказывают влияние на деформацию сдвига. При смешивании ионных жидкостей с разными анионами возрастает противодействие потоку, что объясняется разностью протоноакцепторной силы аниона.
Статья [130] посвящена изучению влияния алкильного заместителя 3-метилимидазолия в составе ионных жидкостей на структуру поверхности жидкости. Оказалось, что в случае более длинного алкильного радикала усиливается сольвофобный эффект, что приводит к росту сил когезии между слоями жидкости.
Термодинамика сольватации серии а-аминокислот в бинарном растворителе, состоящем из полярного ацетонитрила и ассоциированного этиленгликоля, была изучена в работе [131]. Было показано, что аминокислоты предпочтительно сольватируются этиленгликолем. Кроме того, оказалось, что чем больше гидрофобный алкильный хвост аминокислоты, тем лучше молекула сольватируется ацетонитрилом.
Ещё одним физико-химическим процессом, на который оказывают влияние сольвофобные эффекты, является гелеобразование органических веществ [132]. Исходя из измеренных значений температур гелеобразования и критических концентраций гелеобразования производных 1,3,4-оксадиазола в различных неполярных и полярных растворителях был сделан вывод, что сольвофобный эффект оказывает влияние на этот процесс. Было показано, что на образование гелей влияет в первую очередь взаимодействие растворителя с алкоксигруппой молекулы. К похожим результатам применительно к близким по структуре веществам (производным би-1,3,4-оксадиазола) пришли авторы работы [133].
В работе [134] изучались межмолекулярные взаимодействия ароматических колец в пептидах, содержащих фенилаланин. Предположение о влиянии сольвофобных эффектов на кластерообразование ароматических колец в